在不同介质中均相及异相Diels-Alder反应的研究

Diels-Alder反应的定位选择性和立体选择性,近年很受注意,报道了许多研究结果.前线分子轨道理论很好地解释了众所周知的内型规则.但是,不同溶剂和添加物对于各种Diels-Alder反应的立体选择性都有不同的影响.Gonzalez和Holt在三元混合溶剂体系中,研究环戊二烯和甲基丙烯酸甲酯的环加成反应,发现当添加表面活     

2-甲基-环丁-2-烯醇周环反应中的取代基效应

研究了2-甲基-环丁-2-烯醇的合成及其在周环反应中的一个比较特别的取代基效应.该醇钠盐的开环反应速度是醇本身反应的20倍,且受溶剂影响比较小.根据前线分子轨道理论,对实验结果提出了定性的解释.     

吡啶环中N-原子的吸电效应

一引言吡啶环中N-原子具有吸电效应,有许多事实根据,其中最有力的根据是吡啶与硝基苯取代反应非常相似。就亲电取代反应而言,吡啶与硝基苯的卤化,硝化和磺化,都此苯困难,而且都产生3—取代物。足见N—原子与NO_2—基因有钝化作用。例如,氯化或溴化吡啶,要超过300℃才能进行,产生3,5—二卤吡啶。硝化吡啶,通常采用H_2SO_4—KNO_3为硝化剂在330℃进行,产生15%3-硝基吡啶。氯化硝基苯要在催化剂FeCl_3参加下,在75℃～8℃才能进行,产生3-氯硝     

顺丁烯二酸酐苯酚钾分子复合物的研究

人们早就注意到典型的嗜双烯化合物顺丁烯二酸杆是一个受电子体,它与某些给电子体如多甲基苯或二苯基多烯共熔,可生成有颜色的π-复合物(又叫分子复合物)。顺丁烯二酸酐的受电子作用,一般认为是由于直接连接于双键上的吸电基团?C=O,对烯基双键π电子的拉电子作用所造成的。因而根据路易斯(Lewis)酸碱理论,形成π-复合物的顺丁烯二酸酐是属于Lewis酸,又称π-酸。目前已知极强的π-酸四氰基乙烯     

简便电桥法测定介电常数

利用小型空气可变电容器装置了一个可用水浴恒温的玻璃介电常数测定池.把它直接连在万能电桥测定仪上,可直接用来测量液体或溶液的介电常数.应用它测定了正己烷、环已烷、四氯化碳、甲苯、乙醚、二氧六环、氯仿等七种常用的有机溶剂的介电常数,实验值与文献值一致.介电常数值1～5的液体,用此方法测定可得到满意结果.     

环戊二烯与顺丁烯二酸酐加成物的结构和性质的研究

环戊二烯与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder 反应,生成两种加成物:endo-3,6-亚甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐与exo-3,6-亚甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐,它们是结晶性很好的几何异构体.经X 光衍射测定了它们的空间构型,其最后的R-因子是0.024~(**),如附录图①图②所示,其键长和键角如附录表①、表②、表③、表④所示.两个异构体的差异在于:     

(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的 Diels-Alder 反应——加成物的构型及反应动力学的研究

研究了(艹卓)酮与对位取代苯乙烯类化合物的环加成反应.从光谱数据推测内型加成物的构型,说明环加成反应的周边选择性和区域选择性.用高效液相色谱测定了各个反应在140℃、155℃和162℃三个不同温度下的反应速度常数和活化参数,研究了取代基对反应性的影响.实验结果表明,(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的Diels-Alder 反应属于主要由前线分子轨道控制的中性电子要求的Diels-Alder 反应.     

2-溴吡啶的溴原子被烷氧基取代的化学活性

一引言卤代苯的卤原子很不活泼,此为早已知道的事实。例如,溴苯与甲醇钠和甲醇共热至220℃,取代反应都不能完全,产物很复杂,除苯甲醚外,还有酚和少许苯。硝基卤吡啶中卤原子则比较活泼,当它与醇钠或胺共热时,卤原子相当容易被这些亲核试剂所取代。Mangini 与Fremguelli 曾测定2-氯-5-硝基吡啶和几种     

我国古代化学的发展

本文共分四部分:一、原始社会和奴隶社会时期我国化学的发展;二、封建社会时期我国化学的发展;三、化学发展成为一门近代自然科学不始于古代化学先进的中国而始于欧洲的原因;四、奋发图强赶超世界先进水平。     

多功能基大环化合物的合成

多功能基的大环化合物正日益受到注意。本文用J. H. Wood等人[J. Am. Chem. Soc., 71(1949),393]的方法合成1,4-二(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯,M P 166～168℃。以它于苯溶液中在乙醇钠的