双酚A二乙酸酯与芳香族二元羧酸缩聚反应动力学的研究(Ⅰ)——研究动力学的快速方法

本文根据双酚A二乙酸酯和间苯二甲酸缩聚反应的原理,建立了用NaOH的标准溶液滴定缩聚反应所析出的醋酸来研究其动力学的快速方法。并用电位滴定法测定聚合物的数均聚合度,对上述方法进行了验证。结果表明:以碱滴定缩聚反应中所析出的醋酸来研究其动力学的方法是可靠的。该方法简便、迅速、准确。这对于讨论芳香族聚酯的缩聚过程及研究反应机理,都是很有意义的。     

聚(对/间苯二甲酸-双酚A)的制备与性能

作者以双酚A二乙酸酯、对苯二甲酸和间苯二甲酸为原料,用熔融缩聚的方法制备了一系列组成不同的芳香族共聚酯。实验结果表明: 1.当双酚A二乙酸酯的过量为12％时,可得到最大分子量的产物。 2.当共聚酯中对苯二甲酸和间苯二甲酸的含量接近等摩尔时,其密度最低。 3.当间苯二甲酸的含量为10％、15％和50％(摩尔)时,共聚酯显示出热致性中介相的光学性质。 4.间苯二甲酸含量为10—35％(摩尔)的共聚酯,其可纺性能良好。     

双酚A二醋酯与芳香族二元羧酸缩聚反应动力学的研究(Ⅱ)

本文研究了双酚A二醋酯与间苯二甲酸在247℃、257℃和267℃下的熔融缩聚动力学。缩聚产物的数均聚合度随时间的变化,是通过以标准氢氧化钠溶液滴定逸出的醋酸量换算而得。以Runge-Kutta法求得动力学微分方程组的数值解。再以不同的单体与多体反应速率常数和酯交换反应速率常数值代入方程组,用计算机求得模拟曲线,由模拟曲线与实际曲线的比较提出了该缩聚反应的机理及有关各基元反应速率常数之比分别为k_(11)/k_(mn)=0.4211,k_(1n)/k_(nm)=1,k_(1/n)k_(mn)=0.05,说明该缩聚反应为具有酯交换反应的三速率常数的反应过程。