聚（ε-己内酯）／纳米CaCO3复合材料结构与性能的研究

用熔融共混法制备了聚己内酯(PCL)／纳米CaCO3复合材料，考察了纳米CaCO3对PCL结晶性能和CaCO3含量对PCL／CaCO3复合材料力学及形状记忆性能的影响。DSC结果显示纳米CaCO3对PCL的成核结晶有一定的促进作用，辐照交联使PCL的结晶熔融温度和开始结晶温度提高5℃以上；DMA结果显示复合材料的模量随纳米CaCO3含量增加而增大，但高于40％后基本无变化。纳米CaCO3含量在5％～15％范围内能明显提高PCL的拉伸强度、弯曲强度和杨氏模量；辐照交联也起到增强各组分复合材料力学性能的作用，其变化的规律与交联前一致。复合材料经辐照交联后具有形状记忆特性，随着纳米CaCO3含量的增加，形变后的材料在熔融温度下开始回复所需时间缩短，回复速率加快，所有组成的样品在所测试的实验条件下最终回复率达97％以上。扫描电子显微镜观察表明纳米CaCO3粒子在PCL基质中无明显团聚现象。     

含不同侧氨基密度的PLGA-（ASP—Diol）-PLGA共聚物合成与表征

以N-（苄氧羰基）-L-天冬氨酸和亚硫酰氯反应制备了N-苄氧基天冬氨酸酐，然后将其与不同链长的二醇（Diol：乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇200和600）缩聚，合成含端羟基的天冬氨酸-二醇交替预聚物[ASP—Diol]；分别以它们为大分子引发剂，辛酸亚锡为催化剂进行丙交酯／乙交酯（LA/GA：75／25）开环共聚，合成系列含侧氨基的天冬氨酸-二醇-聚乙丙交酯[PLGA-（ASP—Diol）一PLGA]多元三嵌段共聚物。利用FTIR、1HNMR、EA、DSC和GPC对共聚物结构进行了表征。结果表明，影响预聚物分子量的主要因素不是二醇的分子量，而是其端羟基的活性。但随着二醇链段长度增加，多元共聚物中氨基含量降低，玻璃化温度也明显下降。因此，通过改变二醇链段的长度（或分子量）可以有效控制PLGA-（ASP—Diol）-PLGA中侧氨基的密度及分布。     

聚乳酸／羟基磷灰石复合材料的研究Ⅱ.聚乳酸／羟基磷灰 …

和熔融共混和溶液－超声分散复合方法制备了聚（ＤＬ－乳酸）（ＰＤＬＬＡ）／超细微羟基磷灰石（ＨＡ）复合物,并用取向模压法制得φ３．２ｍｍ的圆棒。两种制备复合物方法均使ＰＤＬＬＡ相对分子质量降低２５％～２８％,但后一方法可得到ＨＡ粒子均匀分布的复合物。模压温度对圆棒的弯曲强度有很大影响。在较低的温度模压,由于模坯在模压过程中发生较大的取向形变,可得到较高的弯曲强度的圆棒,ＰＤＬＬＡ最高可达１５０ＭＰａ     

单异丙氧基二核铝酸酯结构和性质研究

通过元素分析和分子量测定,确证了合成的单异丙氧基三(二异辛基磷酸基)二核铝酸酯(Ⅰ)、单异丙氧基三(单异辛基,异辛基膦酸基)二核铝酸酯(Ⅱ)和单异丙氧基三油酸基二核铝酸醋(Ⅲ)的化学组成。应用均相水解法测得它们的水解稳定性是Ⅰ<Ⅱ<Ⅲ。利用红外光谱法研究了这些化合物的分子结构,并解释其水解稳定性的原因。化合物Ⅰ、Ⅱ分别在210℃和195℃开始失重,Ⅲ也有较好的热稳定性,但其热分解行为较为复杂,这与它的分子中含有不饱和结构有关。     

醇铁化合物引发丙交酯开环聚合机理的研究

1H NMR和MALDI-TOF MS分析显示,丙交酯分别在乙醇铁和正丁醇铁合作用下开环聚合,聚合产物分子链的端基分别为相应醇铁分子的烷氧基;ICP-AES测试结果提示醇铁分子的铁原子是以共价键的形式与聚合物链相键合的.由此认为醇铁化合物是通过配位-插入机理引发丙交酯开环聚合的,链增长的过程涉及到丙交酯酰氧键的断裂并不断插入到Fe-O键中.测试聚合产物在经过1 mol/L HCl处理前后的相对分子质量变化,结果表明醇盐的3个配体都参与了引发作用.     

聚(ε-己内酯)/纳米CaCO3复合材料结晶及力学性能研究

用熔融共混法制备了聚己内酯(PCL)/纳米CaCO3复合材料,考察了纳米CaCO3对PCL结晶性能和纳米CaCO3含量对PCL/纳米CaCO3复合材料力学及形状记忆性能的影响。DSC结果显示纳米CaCO3对PCL的成核结晶有一定促进作用,辐照交联使PCL的结晶熔融温度和开始结晶温度分别提高3~5℃和2~5℃;DMA结果显示复合材料的模量随纳米CaCO3含量增加而增大,但高于40%后基本无变化。纳米CaCO3含量在5%~15%范围内能明显提高PCL的拉伸强度、弯曲强度和杨氏模量;辐照交联也起到增强各组分复合材料力学性能的作用,其变化的规律与交联前一致。复合材料经辐照交联后具有形状记忆特性,随着纳米CaCO3含量的增加,形变后的材料在熔融温度下开始回复所需时间缩短,回复速率加快,所有组成的样品在所测试的实验条件下最终回复率达97%以上。扫描电子显微镜观察表明纳米CaCO3粒子在PCL基质中无明显团聚现象。     

羟基化合物存在下醇铁催化丙交酯开环聚合机理研究

以乙醇铁、正丁醇铁为催化剂,研究了在丙交酯/醇铁的聚合体系中引入羟基化合物催化丙交酯开环聚合的机理。羟基化合物为苄醇时,聚合产物分子是以苄氧基和乳酰基为端基的聚乳酸(PLA),聚合产物的分子量受丙交酯/苄醇摩尔投料比控制;当羟基化合物为聚乙二醇(PEG)时,聚合产物的分子结构为PLA-PEG-PLA的三嵌段共聚物,分子链的端基结构均为乳酰基结构单元,聚合产物的LA/PEG摩尔比与投料比基本一致,醇铁在其中起促进PEG参与聚合成酯的作用。这些结果表明在含羟基化合物的丙交酯/醇铁聚合体系中,羟基化合物作为共引发剂参与了丙交酯的开环聚合。在聚合过程中,羟基化合物首先与醇铁作用形成一种复合物,在这种复合物作用下,丙交酯的酰氧键断裂,按配位-插入机理进行增长。     

聚左旋乳酸及其复合体系的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法研究了聚左旋乳酸（ＰＬＬＡ）及其与羟基磷灰石、甲壳素和甲壳胺复合后的非等温结晶行为,分别用Ｍａｎｄｅｌｋｅｒｎ和Ｚｉａｂｉｃｋｉ两种处理方法获得了ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶动力学参数．结果表明：随冷却速率的增大,ＰＬＬＡ及其在复合体系中的结晶度迅速下降,Ａｖｒａｍｉ结晶指数ｎ值减小．复合组分可使ＰＬＬＡ的ｎ值增大,有利于ＰＬＬＡ结晶按三维方式发育生长．ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶速率常数Ｚｃ值（Ｍａｎ－ｄｅｌｋｅｒｎ方法）和动力学结晶能力参数Ｇ值（Ｚｉａｂｉｃｋｉ方法）均随冷却速率增大而增大,而比动力学结晶能力参数Ｇｃ值则与冷却速率无关,但受复合组分影响,其中羟基磷灰石使Ｇｃ值减小,而甲壳素和甲壳胺使Ｇｃ值增大．     

含单羟乙基蜜胺的阻燃剂的碳化及阻燃作用

用热重分析法研究了以多聚磷酸铵和单羟乙基蜜胺复配的膨胀型阻燃剂（ＩＦＲ）的碳化及其对聚丙烯（ＰＰ）的阻燃作用．结果表明,ＩＦＲ和空气中的氧参与了ＰＰ的热分解反应,促进其生成了对热比较稳定的富碳物质,使热重残余率增加．但燃烧结果指出,ＩＦＲ－ＰＰ阻燃体系的阻燃性能主要取决于ＩＦＲ的组成,ＩＦＲ中单羟乙基蜜胺与多聚磷酸铵之比为１／５时对ＰＰ的阻燃作用最好     

聚六亚甲基碳酸酯聚氨酯脲的合成研究

由己二醇和碳酸二苯酯通过酯交换反应合成聚碳酸酯二醇，再使用两步法先后与MDI和乙二胺反应，制备聚六亚甲基碳酸酯聚氨酯脲(PCUU)，并对聚合物进行了拉伸试验、IR、DSC、DMA等分析。研究结果表明，PCUU存在硬段／软段微相分离以及聚碳酸酯聚氨酯脲的化学结构，微相分离程度受硬段含量、软段相对分子质量等因素所影响；PCUU的玻璃化转变温度在-14℃以下，在室温表现出橡胶特性；PCUU的软硬段具有合适的硬段含量和软段分子量的PCUU能达到最佳的抗张强度。