“金属苯”的合成及反应性的研究进展

“金属苯”是苯环上部分碳原子被过渡金属取代所形成的一系列“金属杂环己三烯”化合物的总称. 关于“金属苯”的合成及其芳香性的研究受到了化学界的极大关注. 本文总结了有关“金属苯”的合成、芳香性、反应性的研究进展; 介绍了含各种金属(锇、铱、钌等)的“金属苯”的合成及其反应性的研究工作; 阐述了新近报道的一例新奇的“金属萘”和目前少有的奇异、稳定的“金属苯炔”的合成与结构. 展望了该领域的未来发展趋势.     

壳聚糖的改性及改性壳聚糖膜的富氧性能

以ｒ－吡啶酰氯对壳聚糖进行化学修饰，并用修饰后的壳聚糖作为膜材料进行氧氮分离，结果表明，所制得的膜具有良好的机械性能，并具有一定的富氧性（表面含有一层水时）．考察了ｒ－吡啶酰氯和壳聚糖重复单元的摩尔比（Ｂ）、反应温度（Ｔ）、反应时间（ｔ），对壳聚糖上氨基酰化的影响，选择一最佳反应条件：Ｂ以２为宜，反应温度为８０℃，反应时间为７２ｈ。     

基团转移嵌段共聚规律及二元嵌段聚合物合成…

研究了各类单体基团转移聚合嵌段共聚的基本规律，发现当不同种类ＧＴＰ单体混合投料时，不能得到无规共聚物，只能得到活性最大单体的均聚物。嵌段共聚的合理加料顺序依次为：甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、丙烯腈。实验结果表明甲基丙烯酸酯类ＧＴＰ活性链端（１）比丙烯酸酯类ＧＴＰ活性链端（２）的引发活性高。而异构化失活的速度是２大于１。此外，还俣成和表征了一系列二元嵌段共聚物。     

液态聚碳硅烷的“一釜法”合成与表征

采用"一釜法",以氯甲基三氯硅烷(Cl33SiCH22Cl)和(氯甲基)甲基二氯硅烷(Cl22Si(CH22)CH22Cl)为原料,经过格氏偶联反应和还原反应制备了液态聚碳硅烷(PCS).通过傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)以及凝胶渗透色谱法(GPC)对由此制备的PCS进行表征并证实其具有超支化的分子结构.调节Cl33SiCH22Cl和Cl22Si(CH33)CH22Cl两种共聚单体的比例,可以有效调控聚合物的结构、组成以及分子量.随着Cl22Si(CH33)CH22Cl比例的提高,可以有效降低副反应的发生,但降低了聚合物的分子量和产率.     

膜分离技术的应用

报道膜分离技术用于垃圾渗沥水、6-氨基青霉烷酸（6-APA）裂解液以及维生素C发酵液中的分离浓缩过程,各项实验均进行了中试放大,取得了良好的效果。     

硅酞菁染料与SiO2介质的结构关联及强光限幅效应

通过二氯硅酞菁染（ＳｉＰｃＣｌ２）中的活性γ－氨基丙基三乙氧基硅烷（３－ａｎｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３，ＫＨ５５０）中氨基的亲核取代化学反应，把酞菁染料连接到ＫＨ５５０中，反应产物γ－缩水甘油醚基丙基三甲基硅烷（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＣＨ２ＯＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３，ＫＨ５６     

硅酞菁染料与SiO2介质的结构关联及强光限幅效应

通过二氯硅酞菁染料（ＳｉＰｃＣ１２）中的活性氯与γ－氨基丙基三乙氧基硅烷（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅ－ｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＮＨ_２（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３，ＫＨ５５０）中氨基的亲核取代化学反应，把硅酞菁染料连接到ＫＨ５５０中．反应产物与γ－缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＣＨ_２ＯＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３，ＫＨ５６０）相复合，随着系统物质的水解和聚合反应的进行，ＳｉＰｃ成功地嫁接于无机网络中，使得本来极难溶的酞菁有机分子以较大浓度以单体形式掺杂到无机介质中，制得较好物化性能与光学性能的复合材料．用红外光谱与紫外光谱表征了ＳｉＰｃＣ１_２与ＫＨ５５０的化学反应产物用波长５３２ｎｍ，脉宽８ｎｓ的 Ｎｄ~(３＋)． ＹＡＧ激光对获得的不同 ＳｉＰｃＣｌ_２掺杂浓度的复合材料的光限幅效应作了研究．     

用于宽带放大器的新型掺铋基质材料的研究

在EDFA和PDFA传统的稀土掺杂光纤放大器的基础上,介绍了一种新型的用于宽带放大器的铋元素掺杂基质材料的特性.这种材料荧光寿命较长,在800nm激光激发下,发射波长在1200-1600nm区间具有超宽带荧光.最后,给出了掺铋基质材料的研究结果.     

含Si－H功能键聚硅氧烷／聚芳砜嵌段型高分子配体的合成与表征

利用酚羟基封端的聚砜和二氯封端、含Ｓｉ－Ｈ功能键的硅氧烷低聚体合成交替偶联嵌段共聚物。由于Ｓｉ－Ｈ键在碱性介质中不稳定，二氯封端的聚硅氢烷被选作嵌段基元．所得聚合物用ＩＲ、Ｈ￣１ＮＭＲ、ＧＰＣ和ＴＥＭ作了表征，结果表明嵌段合成是成功的．通过Ｓｉ－Ｈ键与烯键的加成反应在该共聚物的分子链上引入了碱性侧基而得到一系列嵌段型高分子配体．