全氟磺酸树脂中空纤维膜的离子交换性能的研究

本文采用静态和动态离子交换两种方法,对全氟磺酸树脂中空纤维膜的离子交换性能进行了研究。结果表明在静态离子交换过程中,膜的交换能力随着时间增加而增加,最后趋于一平衡值;金属离子的种类对膜的交换能力有很大的影响。在动态离子交换过程中,膜的交换能力随温度升高而增加。并测定了静态和动态交换过程中的各扩散系数。     

全氟磺酸中空纤维膜基本性能研究

本文用 EW=1563的 Nafion 树脂为原料,纺制了内径为0.44mm,外径为1mm 的中空纤维膜,并将其转化成 K 型、Na 型和 H 型。研究了不同类型的 Nafion 中空纤维膜对水的吸附行为,并初步探讨了 Nafion-H 中空纤维膜对极性不同的两种液体的分离效果。结果表明,水在Nafion 中空纤维膜中的扩散系数与膜中阳离子半径有关,阳离子半径愈小,扩散系数愈大;水在Nafion-K 中空膜中的扩散系数随温度的升高而增加,求得的扩散活化能为44KJ/mol;同时还表明,Nafion-H 中空纤维膜对甲苯-乙醇混合溶液透过蒸发的分离效果良好。     

双酚A二乙酸酯与芳香族二元羧酸缩聚反应动力学的研究(Ⅰ)——研究动力学的快速方法

本文根据双酚A二乙酸酯和间苯二甲酸缩聚反应的原理,建立了用NaOH的标准溶液滴定缩聚反应所析出的醋酸来研究其动力学的快速方法。并用电位滴定法测定聚合物的数均聚合度,对上述方法进行了验证。结果表明:以碱滴定缩聚反应中所析出的醋酸来研究其动力学的方法是可靠的。该方法简便、迅速、准确。这对于讨论芳香族聚酯的缩聚过程及研究反应机理,都是很有意义的。     

聚(对/间苯二甲酸-双酚A)的制备与性能

作者以双酚A二乙酸酯、对苯二甲酸和间苯二甲酸为原料,用熔融缩聚的方法制备了一系列组成不同的芳香族共聚酯。实验结果表明: 1.当双酚A二乙酸酯的过量为12％时,可得到最大分子量的产物。 2.当共聚酯中对苯二甲酸和间苯二甲酸的含量接近等摩尔时,其密度最低。 3.当间苯二甲酸的含量为10％、15％和50％(摩尔)时,共聚酯显示出热致性中介相的光学性质。 4.间苯二甲酸含量为10—35％(摩尔)的共聚酯,其可纺性能良好。     

A STUDY OF RHEOLOGICAL PROPERTIES OF NAFION IONOMER MELT IN CAPILLARY FLOW

Nation(a branched perfluorosulfonate ionomer)is a kind of functional polymer materialwhich can be processed to different forms for various uses,such as electrolytic membrane or sep-aration hollow fiber,by conventional melt processing methods.In order to optimize the pro-cessing conditions of the polymer,the rheological properties of Nation ionomer in capillary flowwere studied and the flow behaviors of the polymer melt were also investigated.The resultsshowed that the value of non-Newtonian Index for Nation melt is reached up to 0.92 at 250℃and the viscosity shear—rate dependence of the polymer melt is minimized at the same tempera-ture.The polymer melt has the values of activation energies(61.5 KJ/mol to 12.5 KJ/mol atthe shear rate 0.42 s~(-1) to 140 s~(-1))which is much lower than conventional polymer melts,such aspolyethylene terephthalate,polyamides,polypropylene etc.and the suitable processing tempera-ture of Nation ionomer for hollow fibres was proposed in the work.     

双酚A二醋酯与芳香族二元羧酸缩聚反应动力学的研究(Ⅱ)

本文研究了双酚A二醋酯与间苯二甲酸在247℃、257℃和267℃下的熔融缩聚动力学。缩聚产物的数均聚合度随时间的变化,是通过以标准氢氧化钠溶液滴定逸出的醋酸量换算而得。以Runge-Kutta法求得动力学微分方程组的数值解。再以不同的单体与多体反应速率常数和酯交换反应速率常数值代入方程组,用计算机求得模拟曲线,由模拟曲线与实际曲线的比较提出了该缩聚反应的机理及有关各基元反应速率常数之比分别为k_(11)/k_(mn)=0.4211,k_(1n)/k_(nm)=1,k_(1/n)k_(mn)=0.05,说明该缩聚反应为具有酯交换反应的三速率常数的反应过程。     

含萘环共聚芳酯的分子链结构及热稳定性

本文以对羟基苯甲酸、2,7-萘二酚、对苯二甲酸和少量的聚2,6-萘二甲酸乙二酯为单体制备了一系列具有不同配比的液晶共聚芳酯。用红外光谱法、直接裂解质谱法和裂解气相色谱法鉴定了共聚芳酯的分子链结构,指出共聚芳酯的分子链结构与所加5种单体链节结构基本一致。借助于热重分析仪研究了共聚芳酯的热稳定性及其与分子链结构之间的关系。结果表明:在空气介质中该共聚芳酯开始裂解的最低温度为320℃,裂解反应速度最快时的温度均高于490℃;并且发现,共聚芳酯的分子链结构对热稳定性有较明显的影响,链结构规整性好的共聚芳酯具有较高的热稳定性。实验结果指出,共聚芳酯在空气及氮气介质中的热裂解反应均分两步完成。正像文中的3号样品,空气中的第一步裂解反应在326℃开始发生,第二步裂解反应则发生在540℃左右。本文还探讨了共聚芳酯的热裂解机理。     

THE POLYELECTROLYTIC BEHAVIOURS OF ACIDIC AQUEOUS SOLUTIONS OF CHITOSAN IN THE PRESENCE OF EXTERNAL SALTS

The viscosities of chitosan-HAC in aqueous solution with various amount of NaAC have beenmeasured.Based on the analysis of experimental data,an empirical equation is deduced to des-cribe the relationship between the intrinsic viscosity and the concentration of external salt in thechitosan solution:[η]=[η]_∞+P/m~nand another empirical equation is proposed for describing the variation of reduced viscosity ofchitosan solution as function of salt and chitosan concentrations:(η_(sp)/c)_(salt)={D+A/(1+BC+HC~2)}·{1-1/(([η]_m=0)/([η]_(m=0)-[η]_∞)+P/m~R)+(C~/m~)}where the first term represents the relationship between viscosity and polymer concentration in theabsence of external salt,while the second term represents the correction value on viscosity in thepresence of external salt.     

含萘环共聚芳酯的性能研究

本文研究了含2,7-萘二酚链节的液晶共聚芳酯的性能及其受大分子链组成变化的影响。差示扫描量热和热台偏光显微镜的研究结果表明:共聚芳酯的玻璃化温度在117—137℃之间,随着其中的2,7-萘二酚链节含量加大,玻璃化温度升高;大多数共聚芳酯的熔融温度低于300℃,当2,7-萘二酚链节含量为24mol％时,共聚芳酯的熔融温度最低,约为230℃,显然适宜于传统的熔融加工过程;该共聚芳酯熔体呈现向列液晶特性,这种液晶特性在400℃温度下不消失,也不随共聚芳酯分子链组成的变化而变化。X射线衍射和小角激光散射的研究结果指出:共聚芳酯的结晶度较低,固态聚芳酯只具备冻结向列液晶结构,使该聚芳酯膜能产生强烈的光散射效应,无规取向聚芳酯膜的小角激光散射花样呈现圆形对称,有一定取向结构的聚芳酯膜的散射花样为椭圆形,这种光散射特性并不随大分子链组成的变化而改变。     

含萘环液晶共聚芳酯的流变性能

使用Instron 3211型毛细管流变仪研究了含对羟基苯甲酸链节、2,7-萘二酚链节,对苯二甲酸链节、2,6-萘二甲酸链节和乙醇链节的共聚芳酯液晶熔体的流变性能。比较各向同性PET熔体发现,共聚芳酯液晶熔体具有较低的剪切粘度和结构粘度;而剪切速度、熔体温度及2,7-萘二酚链节含量对此两种粘度有重大的影响。共聚酯熔体的粘流活化能(E_η)_(γω)=72.32-193.12(kJ/mol)和(E_η)_(σω)=150.50-340.61(kJ/mol)。本文同时指出,液晶熔体的弹性很小,其挤出物胀大比在0.98—1.30之间。这些研究结果表明,液晶共聚芳酯熔体具有良好的可纺性。