2,3-二羟基哌嗪与几种氨基化合物的缩合反应研究

由乙二胺与乙二醛的缩合物２,３－二羟基哌嗪,分别与甲酰胺、脲和乙二胺反应,制得２,４,７,９,１１,１４－六氮杂三环［８,４,０,０３,８］十四烷六盐酸盐四水合物（１）,２,５,７,９－四氮杂双环［４,３,０］壬－８－酮二盐酸盐－水合物（２）和２,５,７,１０－四氮杂双环［４,４,０］癸烷（３）。化合物１为未见文献报道的新化合物。化合物２的合成工艺条件优化后,反应得率与文献［１］相比有一定提高。化合物３的合成,由于将反应分为低温和高温两个缩合阶段,使反应得率提高到７７．５％。     

2,3—二羟基哌嗪与几种氨基化合物的综合反应研究

由于二胺与乙二醛的综合物２,３－二羟基哌嗪,分别与甲酰胺、脲和乙二胺反应,制得２,４,７,９,１１,１４－六氮杂三环［８,４,０,０＾３．８］十四烷六盐酸盐四水合物（１）,２,５,７,９－四氮杂双环［４,３,０］壬－８－酮二盐酸盐－水合物（２）和２,５,７,１０－四氮杂双环［４,４,０］癸烷（３）。化合物１为未见文献报道的新化合物。化合物２的合成工艺条件优化后,反应得率与文献［１］相比有一定提高。     

3—取代—7—二烷氨基—1,4—氧氮杂萘—2—酮的合成

以间氨基苯酚为原料,用硫酸酯进行Ｎ－烷基化,亚硝酸钠亚硝化水合肼在氮气流下还原得到２－氨基－５－二烷氨基酚,在乙醇介质中将该中间体进一步与α－酮酸乙酯进行成环反应,合成出４种３－取代－７－二烷氨基－１,４－氧氮杂萘－２－酮,该类化合物是用途广泛的新型荧光染料中间体,以此为原料制得的新型氧氮杂萘酮染料的吸收和发射谱带位置可以利用用取代基和溶剂效应在很宽的范围内移动,讨论了这些化合物具有荧光性的原因。     

4-苯基-4-(1,2,4-三唑-1-基)-3-丁烯-2-酮及其衍生物的合成

4－苯基－4－（1，2，4－三唑－1－基）－3－丁烯－2－酮可由3－溴－4－氯－4－苯基－2－丁酮在碱性条件下与1，2，4－三唑反应以71．4％的产率制得。其反应机理由实验和质谱证明是一个先消除氯化氢的三步反应过程，制备出了其衍生物4－苯基－4－（1，2，4－三唑－1－基）－3－丁烯－2－醇和和4－苯基－4－（1，2，4－三唑－1－基）－2－甲氧基－3－丁烯。测试结果表明，这些化合物具有较好的杀菌活性。     

1,4,6,9—四硝基—1,4,6,9—四氮杂双环[4,4,0]癸烷合成工艺改进

以乙二胺和乙二醛为原料，合成了１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（１），反应得率为７７．５％，母体化合物（１）在硝酸－乙酐体系中硝化，制得１，４，６，９－四硝基－１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（２），文中研究了合成母体化合物（１）的缩合总得率高达６４．０％，熔点为２２４￣２３０℃，文中研究了合成母体化合物（１）的缩合反应的机理和影响因素，讨论了母体化合物（１）硝化反应的影响     

甲苯的硝酸-离子交换树脂硝化及动力学研究

该文以硝酸-离子交换树酯作为硝化剂,对甲苯进行一段硝化,结果可以有效地降低邻硝基甲苯和对硝基甲苯之比(O/P)。文中给出了一组正交实验结果,在优化所得的反应条件下可以使O/P降至0.65。同时利用气相色谱研究了该体系在树脂表面所进行的固液催化反应动力学,并将实验所得的活化能数据与文献报道的混酸硝化体系中的值相比较,解释了该硝化体系中能使O/P下降的原因。     

氯代苦基氯制备最佳工艺条件研究

本文采用含有发烟硫酸的超酸硝化剂制备氯代苦基氯,这是一条新工艺路线。本文研究了反应参数(硝化温度、发烟硫酸浓度及硝酸钾用量)变化的影响,并利用正交实验研究了最佳工艺条件。给出制备氯代苦基氯的最佳工艺,并对产品进行了结构鉴定,给出了元素分析及红外光谱的数据,测试结果表明,该产物是氯代苦基氯。     

氯苯硝化反应中溶剂效应的动力学研究

在以硝酸—乙酸酐对氯苯进行的硝化反应中,介质的极性明显影响反应速率及产物异构体的生成比例。文中主要利用气相色谱从动力学角度研究了氯苯硝化反应中的溶剂效应,结果认为溶剂的极性明显影响反应的表观活化能,并且对生成不同产物异构体的微分活化能也存在着不同程度的影响。计算所得到的表观活化能与实测值符合很好,同时文中也利用溶剂化能解释了不同溶剂对反应产物异构体比例的影响。     

金属硝酸盐对甲苯一段硝化的研究

金属硝酸盐可以对芳香族化合物进行硝化反应,文中主要研究了Menke条件下金属硝酸盐对甲苯的一段硝化,以硝酸铜为例研究了醋酐用量、反应温度及溶剂性质对产物得率及异构体比例的影响,并对实验结果进行了讨论。     

乳胶炸药中乳化剂的研究

本文阐述了乳胶炸药中乳化工艺及乳化剂作用的物理化学原理。基于对乳化剂的实验研究,为有效乳化和长贮安定,对乳化剂的选择提出几点意见,特别讨论了混合乳化剂的重要意义。