金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．进一步验证了金属胶束催化的三元复合物动力学模型的合理性     

线性拟合法（Ⅱ）——可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学的基础理论，建立了几类可逆反应通用的线性拟合法，应用该法，研究了硝基乙烷分别与氨和Ｔｒｉｓ反应的热动力学，实验结果验证了该法的正确性。     

希夫碱型大环多胺铜配合物催化水解α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯的动力学研究

在25 ℃,pH7.00的条件下,研究了希夫碱型大环多胺铜配合物对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解反应,其表观速率常数为1.61×10-3 s-1,是PNPP自发水解速率常数的88倍;同时研究了非离子表面活性剂Brij35、阳离子表面活性剂CTAB、阴离子表面活性剂SDS及pH值、温度、铜配合物浓度对催化水解反应的影响,用所建立的三元复合物(MmLlS)催化反应通用数学模型,计算出催化反应相应的热力学和动力学参数.结果表明,配体中活化的羟基作为亲核物种对羧酸酯有较强的亲核反应能力,能有效地促进PNPP的水解.     

金属胶束仿酶研究Ⅲ——吡啶衍生物的合成及催化PNPP水解反应研究

合成了一类新型吡啶衍生物配体，其组成和结构经ＭＳ，ＩＲ，１ＨＭＲ及元素分析确证．研究了它们与金属离子（Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｚｎ２＋）及ＣＴＡＢ形成金属胶束对ＰＮＰＰ水解的催化性能．结果表明，这些金属胶束对ＰＮＰＰ水解有显著的催化作用，金属离子在金属胶束中的活性大小依次为Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋和Ｚｎ２＋．     

N-甲基二乙醇胺-Ce3+配合物催化水解双(对硝基苯酚)磷酸酯的动力学研究

作者研究了在(30±0.1)℃,pH 7.20的条件下,N-甲基二乙醇胺与Ce3+形成的配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解反应及阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,获得了配合物的配位比,并用所建立的M mL lS型三元复合物催化反应的数学模型,得到了催化水解反应相应的热力学和动力学参数.结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解,在Brij35存在下,其表观一级速率常数可达到2.5×10-2s-1.     

金属胶束研究Ⅲ——Cu(Ⅱ)吡啶类配合物对PNPP水解的催化作用

建立了金属胶束催化的三元复合物动力学模型．用此模型研究了吡啶类配体１ａ,１ｂ,１ｃ,１ｄ与ＣＴＡＢ形成混合胶束,在Ｃｕ（Ⅱ）存在下,ｐＨ５．０～７．０,３０℃时对ＰＮＰＰ水解的影响．用最小二乘法线性拟合处理,分别得到了这４种配体的ＰＫａ及ＰＮＰＰ在金属胶束相中水解的一级速率常数（ｋＮ）和热力学常数（ＫＭ,ＫＴ）,结果验证了三元复合物动力学模型的合理性,表明了此类配体对ＰＮＰＰ水解有很强的催化作用．     

复合反应的胶束催化研究Ⅱ—— CTAB胶束对结晶紫褪色反应的影响

研究了在５．００×１０－３ｍｏｌＬ－１ＮａＯＨ溶液中,表面活性剂ＣＴＡＢ胶束对结晶紫褪色反应的影响,建立了平行一级和二级反应胶束催化的数学模型,得出了胶束相中的一级和二级反应速率常数．实验结果表明,ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的一级反应表现出催化作用,ＣＴＡＢ胶束相中的一级速率常数为本体相中一级速率常数的１６２５倍,而ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的二级反应表现出禁阻作用,ＣＴＡＢ胶束相中的二级速率常数为本体相中二级速率常数的０．００７１１倍