1,3-二甲基胸腺嘧啶光[2+2]环加成反应的区域和立体选择性研究

以丙酮为光敏剂,研究了1,3-二甲基胸腺嘧啶(DMT)在溶液中的光[2 2]环加成反应,DMT在溶液中辐照二聚生成4种环丁烷型嘧啶二聚体,二聚体的比例与反应途径和温度有关:通过基态聚集体的单重态二聚途径主要生成(h-t)型异构体,而扩散控制的三重态途径则有利于(h-h)型异构体的生成;升高反应温度对前一反应途径不利,对后一反应途径有利;反之亦反.     

CF3自由基的共振增强多光子电离研究

通过ＣＦ４气体直流脉冲放电产生ＣＦ３自由基,研究了３０９－３２５ｎｍ,波长范围内ＣＦ３自由基的（２＋１）共振增强多光子电离谱,初步确定了４ｐσ（＾２Ａ″２）和４ｐπ（２Ｅ’）２个Ｒｙｄｂｅｒｇ态的带源分别为６２７７７和６２６１４．４ｃｍ＾－１;相应的量子亏损值分别为０．９７和０．９５。并由振动带分析,获得了上述２个Ｒｙｄｂｅｒｇ态的全对称伸缩振动模和ＯＰＬＡ模的振动频率。实验表明：该实验方法对研究     

芳香氨基酸及其肽光电离、SO*-4氧化与光敏化过程的比较研究

运用激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了色氨酸 (Trp)、酪氨酸 (Tyr) ,苯丙氨酸 (Phe)和二肽 (Trp Tyr)光电离和被SO· - 4单电子氧化的过程 ,表征了反应过程中生成的自由基 ,并与丙酮光敏化生成的自由基进行了比较。三者不同之处是 ,Trp和Tyr光电离分别生成氮中心的吲哚自由基和酚氧自由基 ;丙酮光敏化除生成上述自由基外 ,在敏化Trp光解体系还观察到Trp激发三重态 ,丙酮三重态与Phe没有作用 ;在SO· - 4单电子氧化体系 ,分别在Trp的吲哚环、Tyr的苯环上加成生成加成产物 ,其中Trp尤为显著 ;Phe的光电离与SO· - 4氧化体系结果一致。在二肽Trp Tyr的光电离和光敏化体系中观察到自由基的转变过程 ,Trp/N· Tyr→Trp Tyr/O·即分子内的电子转移过程 ;而SO· - 4单电子氧化体系没有观察到这种转变     

O(~3P)原子与环戊酮的二级反应速率常数测定

我们用流动微波放电—化学发光方法首次测定了O(~3p)原子与环戊酮分子在303—503K温度范围内的反应速率常数,反应速率常数与温度关系为k=3.79±1.41×10~(-11)exp(-18.6±1.5kJ·mol~(-1)/RT)cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)O(~3p)原子由流动微波放电产生,利用检测其与NO反应生成NO_2~*的化学发光强度的方法来检测O(~3p)浓度。此外,还就这类反应速率常数与环形分子结构关系进行了讨论。     

二氧化硫和烷烃的光化学烟雾形成研究

SO_2与烷烃在337nmN_2分子激光辐照下生成光化学烟雾。实验测量了烟雾的平均颗粒大小,烟雾的稳定散射光强度与N_2分子激光功率、烷烃的C—H键键能以及温度的关系,得到反应表观活化能为—16kcal/mole。结果表明光化反应的第一步是H原子提取反应,光化学烟雾是依靠van der Waals力将分子集合在一起的。     

喹喔啉系列衍生物在乙腈体系中的激光光解研究

利用时间分辩激光诱导瞬态吸收光谱装置，以266nm激光为激发光源，两种喹喔啉衍生物为光敏剂，三种缺电子烯为猝灭剂，得到了喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的瞬态吸收光谱，并且测定了喹喔啉衍生物的激发三重态自猝灭反应动力学常数以及缺电子烯对三重态的猝灭反应动力学常数．此外，还以2，3-二甲基萘为光敏剂作为比较，给出一系列的猝灭速率常数，阐明了猝灭反应的机理.     

芳香氨基酸及其肽光电离、SO.-4氧化与光敏化过程的比较研究

运用激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)，苯丙氨酸(Phe)和二肽(Trp-Tyr)光电离和被SO     

激光溅射产生团簇负离子C_nX~－（X＝N，P，As，Sb和Bi）

通过激光溅射固体样品，产生了ⅤＢ簇元素的杂碳团簇ＣｎＸ－（Ｘ＝Ｎ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ和Ｂｉ）．随着从Ｎ到Ｂｉ的变化，ＣｎＸ－的奇偶效应也产生了由奇强偶弱变化到偶强奇弱变化．根据Ｐｉｔｚｅｒ等人提出的杂化轨道理论和Ｈｕｃｋｌｅ模型，结合ⅤＢ簇元素性质的变化规律，对实验现象给予了可能的解释：本文认为ＣｎＮ团簇取直链构型（∶Ｃ≡Ｃ—Ｃ≡Ｃ···Ｃ≡Ｎ∶），Ｃｎ与Ｎ之间形成共价键；对于ＣｎＢｉ团簇，Ｃｎ与Ｂｉ之间可能形成离子键（Ｃｎ仍为类似聚炔的直链共轭体系）；对于其它三种团簇可能存在Ｃｎ与Ｘ之间离子键与共价键共振，随着电负性由大到小，共价键成分逐渐减弱，而离子键成分逐渐增强，因此出现了奇偶效应的变化．     

C2H3Cl的真空紫外阈值光电子谱

同步辐射光源是优良的真空紫外光源,以其波段广、方向性好、强度高、偏振等优点而被广泛应用。由于分子体系的电离阈值大部分为6～12 eV,位于真空紫外波段,所以真空紫外光电离是研究分子电子态、超激发态、离解过程等的有力手段。光电子谱是基于光电效应原理,对一定能量的光子与原子、分子或固体作用后产生的电子能量进行分析。原则上光电子谱可以直接提供物质的所有电子无论是最强键合的还是最弱键合的结合能,各种电离势,原子之间的结合能,可以给出分子的结构。随着同步辐射的应用,Schlag等人发展了阈值光电子谱(TPES)技术,它以其简单方便、得到的谱图分辨比常用的PES高一到两个数量级而倍受欢迎;与其他技术相结合,得到了越来越广泛的应用。阈值光电子谱也叫共振光电离谱或近零动能电子谱。它和普通的光电子谱(PES)不同之处是光子能量是变化的,单色化的真空紫外光作用于分子,直接测定形成母体离子和碎片离子或发射的电子所必需的最小的能量,接收到的电子能量仅仅局限于接近零的电子。     

芳香氨基酸光电离过程的pH效应

运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中芳香氨基酸的光电离过程。结果表明,pH值对酪氨酸和色氨酸的光电离过程有显著影响：溶液的pH值增大,光电离倾向于单光子过程,pH减小倾向于双光子过程;而对苯丙氨酸几乎没有影响．酪氨酸、色氨酸光电离过程的pH效应分别源于酚羟基氢、吲哚环上>NH的解离．解释了国外学者在水合电子量子产额测定结果上的不一致现象。