有机介质中氯化血红素催化邻苯二胺氧化反应的研究

在正丁醇中,以氯化血红素模拟辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化邻苯二胺的反应,发现在正丁醇中氯化血红素具有过氧化物酶活性,能催化过氧化氢氧化邻苯二胺的反应,并可产生稳定的中间体.用紫外-可见光谱、红外光谱、HPLC串连质谱对产物和中间体进行了表征.结果表明,产物是2,3-二氨基吩嗪,中间体是比产物多2个氢原子的吩嗪类化合物.     

亚血红素的合成和纯化方法的改进

以血红素为原料 ,用间苯二酚作还原剂 ,将血红素还原为亚血红素 ,并用硅胶柱分离纯化 ,得到纯品亚血红素 .此种分离纯化方法简单 ,快速 ,得到的亚血红素纯度较高 ,可以为有机合成提供高纯度的原材料     

重结晶法制备次氯血红素

以氯化血红素为原料, 经间苯二酚还原, 合成了次氯血红素. 采用多次重结晶方法, 使所得的次氯血红素质量分数大于95%, 收率大于85%.     

氯化血红素与牛血清白蛋白的作用及表面活性剂对其的影响研究

利用荧光光谱法研究了在水溶液和表面活性剂溶液中氯化血红素(hemin)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,用Stern-Volmer方程、Lineweaver-Burk方程及热力学方程对实验数据进行处理,得到了在不同的pH值、温度及表面活性剂溶液中的hemin和BSA作用的结合常数、结合点位数及热力学常数,在pH=7.00,T=303 K时的水溶液中,Ka=1.35×107,n=1.32,△G=-41.36 kJ.mol-1,△H=-51.45 kJ.mol-1,T△S=-10.09 kJ.mol-1,研究结果表明其猝灭作用为静态猝灭,作用力主要为氢键和范德华力.在实验条件下表面活性剂使实验体系在346 nm处的荧光峰兰移并且其强度有所降低.     

核酸适配体氯化血红素比色法检测牛奶中的氯霉素

利用一种基于适配体氯化血红素(hemin)比色分析法快速检测牛奶中的氯霉素(chloramphenicol,CAP) 含量。设计两条DNA链,其中一条为CAP的核酸适配体,在其3′端修饰氯化血红素;另一条为CAP核酸适配体的互补链(cDNA),在其5′端修饰hemin。当体系中无CAP时,两条DNA单链杂交形成DNA双链,两个hemin单体形成二聚体使其过氧化物酶活性降低,以致不能催化过氧化氢氧化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(3,3′,5,5′-tetramethylbenzidine,TMB)产生蓝色产物。而体系中有CAP时,CAP与CAP适配体特异性结合,DNA双链解离,hemin单体的过氧化物酶活性恢复,并催化过氧化氢氧化TMB产生蓝色产物,加入反应终止液后,检测452 nm处的吸光度值。在优化条件下,该比色法检测CAP的线性范围为1～30 nmol·L-1,以3倍标准偏差计算其检出限为0.315 nmol·L-1。将该方法用于牛奶样品的检测,加标回收率为955%～1160%,表明该方法能够快速、准确和灵敏地检测牛奶中CAP含量。     

萃取法氯化血红素脱铁的初步研究

详细报导了一种氯化血红素脱铁的TBP萃取新方法，在萃取时间1h，萃取剂TBP加入量为Fe量的10-20倍，盐酸加入量为硫酸体积的1／3，稀释剂选用非极性的苯和萃取温度40℃等条件下，氯化血红素的脱铁率和血卟啉及血卟啉衍生物的纯度分别达到了99.82％和97.85％．采用此方法不但降低了生产成本，而且还缩短了生产周期．     

血红素提取品的光谱分析及电化学活性研究

研究了以猪血为原料提取的血红素产品和氯化血红素（ＳＩＧＭＡ公司）的光谱特性和水溶液中玻碳电极上的伏安特性．通过红外吸收光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱对提取品的化学结构进行了确证．同时采用紫外可见吸收光谱和伏安法测定了提取品的纯度，但是二者的结果有一定的差异，进一步采用原子吸收光谱测定了提取品的铁含量．当提取品的铁含量为理论值的７０％～９７％时，获得了与伏安法测定的纯度基本一致的结果，而光谱分析结果未能完全显示出提取品中铁含量的多少．由此说明，血红素的含铁量及其电化学活性的研究应是全面评价血红素产品的重要指标之一．     

小分子对氯化血红素催化性能的影响

以氯化血红素(hemin)催化H2O2氧化邻苯三酚红反应为指示反应，研究了氨基酸、有机碱、表面活性剂等多种小分子对hemin催化性能的影响．发现，L-精氨酸、L-组氨酸、L-苯丙氨酸、L-色氨酸对hemin的催化性能有明显的增强作用．并使其最适pH更接近天然过氧化物酶的最适pH；具有芳香结构的阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠胶团(SDBS)也可提高hemin的催化性能，且与L-精氨酸、L-组氨酸、L-苯丙氨酸有明显的协同效应．该结果可为hemin与保守氨基酸衍生表面活性荆胶团模拟过氧化物酶研究提供科学依据．     

过氧化物模拟酶氯化血红素含量的测定

以氯化血红素(Hemin)作为过氧化物模拟酶,4-氨基安替比林(4-aminoantipyrine,4-AAP)和苯酚(phenol)为氢供体底物,通过Hemin催化活化H2O2氧化底物偶联显色反应,建立了测定Hemin含量的分析方法.实验表明在pH为10.0条件下,Hemin在0~1.28×10-6mol/L线性范围内符合朗伯-比尔定律,测定Hemin表观摩尔吸光系数为4.05×105L.mol-1.cm-1,以加入回收法试验Hemin的含量测定,结果满意.     

青蒿素在不同电极上的电化学行为及其在血红素作用下的还原

 在20%的乙醇和B-R缓冲溶液(pH为7.2)中,分别比较了青蒿素(artemisinin,qhs)在金电极、银电极、铂电极、玻碳电极上的电化学行为,结果表明:在+0.00～-1.30V(vs.SCE)的电位范围内,青蒿素在金电极和铂电极上无氧化还原峰信号;而在银电极和玻碳电极上有一还原峰,无氧化峰,峰电位为分别-0.64V和-0.91V.此外在银电极和玻碳电极上,血红素(hemin)能够催化青蒿素的还原.