从分子视角观察反应机理

据英国Nature，2006，443：122报道，丹麦奥尔胡斯大学的斯塔佩尔菲尔特（H．Stapelfeldt）正在研究一种新的观察化学反应的方法，即从分子视角实时观察化学反应过程中原子是如何相互交换位置，以及电子是如何重新排布的。研究中使用的装置是一台飞秒型的光电子光谱仪，它与以往研究中使用的传统装置不同。以前的光谱仪是通过用紫外光敲击出靶标分子的光电子来获知分子的电子结构的。     

PdCu／ZSM－5催化剂上乙醇一步合成乙酸乙酯反应机理的研究

本文采用程序升温脱附（ＴＰＤ）法、程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）法和微反－色谱技术。综合考察了在ＰｄＣｕ／ＺＳＭ－５催化剂上，乙醇、乙醛、乙酸、氧等的吸附、脱附性能，以及不同条件下反应产物的分布规律，推测出乙醇在该催化剂上气相催化一步合成乙酸乙酯过程中的复杂网络图及反应机理，为改善此催化剂性能和进行动力学研究提供了重要信息和依据．     

铝酸钠溶液分解过程的红外光谱研究

本文用红外光谱方法跟踪了铝酸钠溶液的分解过程,提出了铝酸钠溶液分解过程中含铝阴离子的转变方式,探讨了分解反应机理。     

硝基化合物还原制备芳香胺工艺研究进展

综述了还原芳香族硝基化合物制备芳胺的主要方法,包括催化加氢法、金属还原法、水合肼还原法、电化学还原法等.在对4种还原反应机理概述的基础上,分别介绍了其应用情况及各自的优缺点.其中水合肼还原法由于其具有反应收率高、产品纯度高及无污染等优点越来越受到人们的关注.     

四氧化钌对聚乙二醇的染色行为

在用透射电镜（TEM）研究聚合物的领域，四氧化钌（RuO4）是常用的染色剂。RuO4可对聚乙二醇（PEG）染色，从而提高与其他聚合物的共混物在TEM观察中图像的衬度。为探索RuO4对PEG的染色行为，本文采用傅里叶红外光谱法（FTIR）研究了RuO4染PEG的化学反应机理，发现RuO4将PEG氧化成酯、羧酸及羧酸盐。并用凝胶色谱法（GPC）对比染色前后PEG分子量的变化，发现染色后PEG除了被氧化成酯、羧酸及羧酸盐外，还有部分发生交联。采用微商热重法（DTG）研究染色前后化合物的热稳定性，发现染色后聚合物热稳定性增强。     

F2＋2HCl=2HF＋C12反应机理的密度泛函理论（DFT）研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法，在6-3l1G^**基组下，计算研究了反应F2 2HCl=2HF Cl2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态，并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析加以证实。比较反应能垒(理论计算活化能)发现，题称反应若以分子与分子作用机理进行，则需克服的最大能垒为l50．63kJ／mol；若以F2分子先裂解为F原子再反应的机理进行，则需越过能垒154．82kJ／mol。求得反应F HCl→HF Cl的线形和三角形两种过渡态，以三角形较稳定；求得反应HCl Cl→H Cl2的两种过渡态，以线形较稳定。     

膦酰基二硫代甲酸酯与1-乙酰氧基丁二烯的杂Diels-Alder反应的理论研究

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对膦酰基二硫代甲酸酯与1-乙酰氧基丁二烯的4种可能的杂Diels-Alder反应进行了理论计算研究.结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.在2个反应中,C—S键先于C—C键形成;而另外2个反应则基本是同步的协同反应.计算结果不仅正确预测了实验所发现的完全的区域选择性,而且表明这种选择性由动力学因素所决定.     

环丁酮热解离反应的理论研究

由于所研究反应过程涉及双自由基，用HF，MP2或B3LYP等方法难以进行过渡态的优化，研究选用多组态相互作用（MCSCF）的CASSCF方法，对环丁酮的热解离反应进行了精确理论研究，研究结果得出反应以2种反应途径进行，反应I形成C2H4和CH2CO产物，反应II形成CO和C3H6双自由基产物，这2个反应为一对竞争反应。     

粘土矿物酸溶解反应特征

应用界面化学理论与实验方法分析了膨润土在酸性水溶液中的溶解反应特性，进而探讨其反应机理，膨润土在酸性水溶液中的溶解受到矿物表面吸附，离子交换和解吸附等界面化学过程的制约，与溶液中的酸度，反应时间及温度有关。     

过氧二甲酰重排反应的理论研究

用ＵＨＦ／ＡＭ１方法研究过氧二甲酰热排反应的机理，结果表明，由自由基对路径是热重排所循的最侍戏，其速控步骤的活化能为９０．１４５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。