含有Zn-O-Zn螺旋链的钒氧酸盐配合物的合成及结构表征

通过水热合成法合成了一个无机钒氧酸盐配合物Zn3V2O8(H2O)41,并应用红外(IR)、热重(TG)、X射线单晶衍射等对配合物的结构及性质进行了表征.由结构分析可知,它是由简单的{VO4}3-构筑的,配合物中含有有趣的Zn-O-Zn螺旋链.左螺旋与右螺旋Zn-O-Zn链由{VO4}3-交替连接形成一个二维层,六配位的Zn中心同样通过连接邻层中{VO4}3-而使结构扩展成三维结构.     

Na_3H_3[C_4FN_3OH_4]_6[TeMo_6O_(24)]·8H_2O和Na_2H[C_4FN_3OH_4]_2[Al(OH)_6Mo_6O_(18)]·13H_2O的合成与晶体结构

采用常规方法合成了2个Anderson型多金属氧酸盐Na3H3[C4FN3OH4]6[TeMo6O24].8H2O(Ⅰ)和Na2H[C4FN3OH4]2[Al(OH)6Mo6O18].13H2O(Ⅱ).通过元素分析、红外光谱、热重分析、X射线单晶衍射对其进行了表征.结果表明:2个化合物均属于三斜晶系,P-1空间群;化合物Ⅰ的晶胞参数a=1.106 91(10)nm,b=1.148 99(10)nm,c=1.358 07(12)nm,α=71.63(2)°,β=66.25(10)°,γ=67.44(2)°,V=1.433 4(2)nm3,Z=1,R1=0.074 8,wR2=0.127 9;化合物Ⅱ的晶胞参数a=0.687 88(4)nm,b=1.168 45(7)nm,c=1.306 90(8)nm,α=81.339 0(10)°,β=77.890 0(10)°,γ=79.548 0(10)°,V=1.003 07(10)nm3,Z=1,R1=0.031 4,wR2=0.099 5.     

配合物H2[Hbim]2[(bim)2Mo8O26]·H2O的合成新途径

以苯并咪唑和MoO3等为原料合成得到一个含有Mo—N键的新型配合物H2[Hbim]2[(bim)2Mo8O26].H2O(bim代表苯并咪唑),并通过红外光谱和单晶X-射线衍射等方法确定了其晶体结构.结构分析表明:该晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群.晶胞参数:a=1.388 2(14)nm,b=1.392 7(14)nm,c=1.594 0(16)nm,α=90°,β=107.334(12)°,γ=90°,V=2.942(5)nm3,Z=2,R1=0.052 5.该配合物由苯并咪唑和[Mo8O26]4-配位形成主体结构,苯并咪唑通过Mo—N键直接与[Mo8O26]4-相连,周围质子化的苯并咪唑阳离子和游离的H 作为反荷离子平衡电荷.     

有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18≡Nar](Ar=o-C6H4OH)的合成

采用N,N'-二环己基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以摩尔比为n((n-Bu4N)2[Mo6O19])∶n(DCC)∶n(2-氨基酚盐酸盐)=1∶2∶1.34,在无水乙腈中加热至110℃回流14h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶数次,得到红褐色针尖状晶体,探讨了最佳反应条件:DCC为2～2.3mmol,反应时间14h,通过元素分析,UV/Vis光谱,IR和1HNMR谱的研究表明,该物质是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18≡NAr](Ar=o-C6H4OH).利用其与丙烯酸发生酯化反应,通过进一步修饰表明可生成性能优异的有机-无机杂化材料.图3,参9.     

不同有机胺构筑的Keggin型超分子化合物的合成与晶体结构

利用水热合成方法合成了二个新的Keggin基有机一无机杂化化合物（H3／4Me2bpy）4[PW12O40]．3H2O（1）和（H6／5bbi）：5[PMo12oO40]·H2O（2）（Me2boy=5，5’-甲基-2，2’-联吡啶，bbi=1，1’-（1，4-丁烷）双（咪唑）），并通过元素分析、红外光谱和x-射线单晶衍射方法确定了化舍物的晶体结构．结构分析表明化合物1属于单斜晶系，P21／n空间群，晶胞参数口=13．229（3），b=23．449（5），c=13．720（3），β=118．61（3），V=3736．6（13），Z=2，Rl=0．05910，wR2=0．1397．化合物2属于三斜晶系，P1空间群，晶胞参数a=12．021（2），b=12．131（2），c=20．441（4），a=93．60（3），β=94．71（3），Y=103．21（3），V=2881．8（10），Z=2，R1=0．0692，龆2：0．1828．将目标化合物制成碳糊电极，利用循环伏安法研究了其电化学行为．     

四氮唑配体和Anderson型多酸组装铜配合物的合成及性能

以3-(1H-四氮唑-1-乙酸酰胺)吡啶(TAAP)、 Anderson型多金属氧酸盐和氯化铜为原料, 用水热合成方法制备一种新的基于四氮唑配体(HTrz=1H-四氮唑)和Anderson型多酸的铜配合物{H₂Cu₁₂(Trz)₁₂［CrMo₆(OH)₆O₁₈］₂(OH)₈(H₂O)₄}·12H₂O. 晶体结构解析表明： 该化合物先由去质子化的四氮唑配体Trz通过铜离子连接形成金属 有机二维层, 再通过多酸阴离子［CrMo₆(OH)₆O₁₈］-3-端氧连接二维层上的铜离子形成三维框架结构; 在水热合成过程中配体TAAP原位转化成Trz. 合成的配合物对H₂O₂有良好的电催化还原效果, 在紫外光下对亚甲基蓝和结晶紫有良好的催化降解效果.     

多金属氧酸盐作为构筑块自组装合成功能性复合材料

以多金属氧酸盐为构筑块的功能性复合材料在无机化学界引起了广泛关注,并且在催化、导电、磁性等复合材料领域的研究已经取得了许多成果。本文简单评述了近年来合成的此类复合材料的功能(催化、导电、磁性)、性质及其结构,并展望了其潜在的应用性。     

电荷转移盐[C6H5(CH3)2NH]3·[PMo12O40]·1.5 H2O的合成和晶体结构

以磷钼酸和N,N-二甲基苯胺为原料合成了一种有机-无机电荷转移盐[C6H5(CH3)2NH]3·[PMo12O40]·1.5H2O.用IR、UV、X射线单晶衍射技术对其进行了表征.标题化合物的晶体结构属于单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数为a=1.18078(3)nm,b=2.55985(8)nm,c=1.79515(6)nm,α=90.00(°),β=94.97(6)(°),γ=90.00(°),V=5.4055(3)nm3,Z=4,Dc=2.723mg.m-3,F(000)=4220,μ(MoKα)=2.821mm-1,R1=0.0528,wR2=0.1459.     

新型钨-氧簇化合物［Ni(en)3］2(BO3)(WO4)2(3H3Ｏ)的水热合成

利用中温水热法合成一种新型钨-氧簇化合物［Ni(en)₃］₂ (BO₃)(WO₄)₂(3H₃O). X射线 单晶结构分析结果表明, 该化合物属三方晶系, P-3m1空间群, 晶胞参数a=b=0.9335 (13) nm, c=1.2536(3) nm, α=90°，β=90°，γ=120°，V=0.9461(3) nm³, Z=1, D_c=1.912 Mg/m³, μ=7.104 mm^-1, F(000)=53 4, R=0.0323, R_W=0.1459.     

Keggin型配合物[(CH2)5NH2]3[PMo12O40]的合成与晶体结构

以钼磷酸和哌啶(PPD)为原料,在乙腈和水的混合溶剂中,制备了多金属氧酸盐化合物得[(CH2)5NH2]3[PMo12O40],并测定了化合物的晶体结构.结果表明:晶体属三斜晶系,P- 空间群,结晶学参数a=1.354 3(3) nm,b=1.838 5(3) nm,c=1.949 4(4) nm,β=89.85(10)°,V=1.742 8(6) nm3,Z=1,Dc=2.563 mg/ cm3,F(000)=3 334,R1＝0.069 5,wR2＝0.143 8.该化合物分子是由1个杂多阴离子和4个质子化的哌啶分子组成.