“阳极溶解法”制备金属醇盐及其影响因素

采用金属为“牺牲”阳极,在无隔膜电解槽中,一步法制备金属醇盐：Ti(OEt)4、Ti(OPr-i)4、Ti(OMe）4（acac）、Cu(OEt)2、Cu(OBu)2、Ni(OEt）2和Mg(OEt）,产物通过元素分析、红外光谱进行表征,实验表明电极表面粗糙化处理,防止阳极纯化,温度控制在50－60℃之间,采用有机溴化胺电导盐,可以提高电合成收率,采用合金电极,可以有效克服不溶性金属醇盐在阳极的吸附问题,并同时合成几种金属醇盐,从而提高反应的电流效率。     

水杨醛缩甘氨酸Schiff碱,2-氨基吡啶或甲醇混配Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)金属配合物的电化学合成及表征

采用金属Cu,Zn,Ni为"牺牲"阳极,在无隔膜电解槽和含配体水杨醛缩甘氨酸Schiff碱、2-氨基吡啶的甲醇溶液中首次电解合成了Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物.利用元素分析、质谱、核磁、红外光谱、紫外光谱、热分析对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为ML.L.′nH2O[L=C9H7NO3,(M=Cu(Ⅱ),L′=CH3OH,n=0;M=Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ),L′=2-氨基吡啶n=1)].电合成Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近0.5 mol.F-1,电极反应为2电子反应,电合成Cu(Ⅱ)配合物的电化学效率Ef接近1.0 mol.F-1,电极反应为1电子反应,Schiff碱配体均以三齿进行配位.Cu(Ⅱ)配合物中Cu(Ⅱ)(L)L′/Cu(I)(L)L′电对的可逆半波电位Er1/2为-1.225 V(vs SCE).     

甲醛在聚苯胺载铂电极上的电催化氧化

通过电化学方法制备以金属钛为基体的聚苯胺载铂电极(Pt/PAn/Ti),并通过扫描电镜和循环伏安法对该电极进行表征.通过研究甲醛在该电极上的电催化氧化行为,考察该电极对甲醛的电催化氧化活性.结果表明:Pt/PAn/Ti电极对甲醛的电催化氧化作用与铂的沉积量有关;PAn的存在使得铂微粒分散程度更好,有效面积更大,与相同铂沉积量的Pt/Ti电极相比,甲醛在其上的正向扫描峰电流密度增加2.3倍,氧化峰电位负移40mV,反向扫描氧化峰电流密度增加5倍,氧化峰电位负移30mV;甲醛在Pt/PAn/Ti电极上正向扫描出现的氧化峰由液相传质过程控制,负向扫描的氧化峰由吸附行为控制.     

纳米TiO2-Pt电极氧化Mn2+制备苯甲醛

采用电化学合成法和电沉积法制备高活性钛基纳米TiO2-Pt（Ti／nano-TiO2-Pt）修饰电极，通过循环伏安法研究Ti／nano—TiO2-Pt电极对Mn^2＋氧化为Mn^3＋的电催化性能．结果表明，纳米TiO2—Pt修饰电极对Mn^2＋的电氧化有较高催化活性，非均相（3mol／LH2SO4，2．5mol／L MnSO4）电解氧化效率达90％以上．在无隔膜电解槽中，通过有机氧化甲苯正交实验确定其最佳条件为：温度60℃、硫酸浓度7．0mol／L，苯甲醛产率为86．4％．     

电化学法制备锐钛矿型纳米TiO2及其光催化性能研究

以金属钛为“牺牲阳极”，以惰性电极为阴极，在醇溶液中加入少量电解质，通电流使阳极溶解，阴极发生还原反应制备钛醇盐，对电解液直接水解，制备纳米TiO2，结果表明，TiO2为锐钛矿型，呈球形单分散结构，晶型和结构具有一定的热稳定性，粒径在10～20nm左右，对纳米TiQ的光催化性能研究表明，自制的纳米TiQ对甲基橙的降解是有效的，其反应速度受到光照强度、催化剂投入量和溶液初始浓度等因素的影响。     

TiO2修饰电极电催化研究及在有机电合成中的应用

结合研究工作，介绍了TiO2修饰电极的制备方法，间接电催化反应的机理，以及在有机电合成中的应用实例，并对TiO2修饰电极的电催化研究进展和应用前景作出综述．     

Pt/纳米TiO2-CNT复合电极的制备及对甲醇的电催化氧化

通过电合成前驱体Ti(OEt)4直接水解法和在恒电位-0.05V (vs. SCE)电沉积法制备Pt/nano TiO2-CNT电极.透射电镜 (TEM) 和X射线衍射 (XRD) 分析结果表明, 锐钛矿型纳米TiO2粒子(粒径5-10nm) 和碳纳米管结合形成网状结构, Pt纳米粒子(粒径8-15 nm)均匀地分散在纳米TiO2/碳纳米管复合膜表面.通过循环伏安和计时电流测试表明, Pt/ nano TiO2-CNT电极具有高活性表面, 同时对甲醇的电化学氧化具有高催化活性和稳定性,Pt载量为0.24mg/cm2时, 常温常压下甲醇的氧化峰电流达到260mA/cm2.     

CNT/nano TiO2-Pt修饰电极对葡萄糖的直接电氧化

多壁碳纳米管/纳米TiO2载Pt(CNT/nanoTiO2-Pt)修饰电极对葡萄糖有较高的催化活性,电极性能稳定,抗中毒能力强,不易发生氧化振荡[1]。本文用电化学循环伏安法研究了在葡萄糖浓度较低的情况下,CNT/nanoTiO2-Pt修饰电极对葡萄糖的催化作用,结果表明:在碱性介质中,CNT/nanoTiO2-Pt修饰电极有较高的灵敏性,当葡萄糖浓度较低(1.25×10-2mol.dm-3)时,有较强的响应电流(电流密度约为22.13mA/cm2),在1.0×10-1mol﹒dm-3￣1.25×10-2mol.dm-3范围内,氧化峰电流密度与浓度之间有良好的线性关系。     

配合物Zn(mnt)(Py)2的合成、光谱表征和晶体结构(mnt2-=maleonitriledithiolate)

合成并应用元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱等技术表征了配合物Zn(mnt)(Py)2.该配合物的单晶结构分析结果表明:正交晶系,空间点群P212121.晶胞参数a=8.6470(17),b=10.578(2),c=16.896(3),V=1545.4(5)3,Z＝4.     

铂微粒修饰纳米二氧化钛电极对甲醇催化氧化的研究

在纳米二氧化钛膜上修饰铂微粒制得钛基纳米TiO2-Pt(Ti／nano-TiO2-Pt)复合催化电极．用循环伏安法和计时电位法研究了甲醇在Ti／nano-TiO2-Pt电极上电催化氧化．结果表明Ti／nano-TiO2-Pt电极对甲醇氧化具有高催化活性和稳定性．这是由于铂在纳米二氧化钛膜上有较好的分散性．铂微粒与纳米二氧化钛的协同作用．使电极不易中毒．