稀土配合物[Sm(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3的合成及热分解动力学研究

合成了高氯酸钐和咪唑、DL-α-丙氨酸混配配合物晶体.经傅立叶变换红外光谱、化学分析和元素分析确定其组成为[Sm(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)]C lO4)3采用TG-DTG技术研究了配合物在流动高纯氮气(99.99%)气氛中的非等温热分解动力学,运用微分法(Achar-B rind ley-Sharp和K issinger法)和积分法(Satava-Sastak和Coats-Redfern法)对非等温动力学数据进行分析,求得分解反应的表观活化能E=132.3 kJ.mol-1,动力学方程式为dα/dt=1.750×109(1-α)[-ln(1-α)]1/3exp(-132.3×103/RT).     

硝酸镱丙氨酸固体配合物的热化学性质

采用新型具有恒温环境的反应热量计 ,以溶解量热法分别测定了 2 98.2K时[Yb(NO3 ) 3 ·4H2 O +4Ala]和Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓 .通过设计热化学循环得到四水硝酸镱与丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHm=13.80 8kJ·mol-1,进而计算出配合物Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm ,2 98.2K=- 380 0 .1kJ·mol-1.     

天冬酰胺热解机理的研究

用ＤＴＡ、ＴＧ方法研究了天冬酰胺的热解反应,整个反应分两步进行,第一步发生在３９０Ｋ左右,第二步发生在５１９Ｋ左右,失重率分别为１７．５８％和３８．６０％。用ＩＲ方法分析了不同热解阶段的产物,并用ＭＮＤＯ方法优化了天冬酰胺、热解产物及热解中间产物的几何构型,计算了各分子中的键长、键角、键级和有关的成键双原子作用能,根据实验分析,结合ＭＮＤＯ计算结果,提出了天冬酰胺的热解机理。     

水杨醛氨基葡萄糖Schiff碱钴(Ⅲ)配合物抗菌活性的微量热法表征

用微量热法测定了大肠杆菌和该菌在水杨醛氨基葡萄糖Ｓｃｈｉｆ碱钴配合物［Ｃｏ（Ⅲ）－ＳＧ］作用下的热谱曲线,计算了速率常数ｋ、传代时间Ｇ、抑制率Ｉ、总产热量Ｑ、单个细菌的平均产热量Ｑ０和每分钟单个细菌的产热量Ｑ０．建立了大肠杆菌生长代谢的部分参量之间的关系,探讨了大肠杆菌在不同温度和Ｃｏ（Ⅲ）－ＳＧ药物作用下的代谢抑制,并发现可用ｔ、ｔｒ、ｔｇ和Ｑ０定量表征在不同温度下大肠杆菌的生长代谢和药物的抗菌活性．     

量热法测定氯化镱与甘氨酸配合物的标准生成焓

应用具恒温环境的反应热量计 ,分别测定了 [Yb Cl3· 6H2 O(s) +3 Gly(s) (Gly代表甘氨酸 ) ]和配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O(s)在 2 mol· L- 1 HCl溶液中的溶解焓 .通过盖斯定律所设计的一个热化学循环 ,可计算得到六水氯化镱与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(2 98.1 5 K) =1 .0 73 k J· mol- 1 ,并估算出配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O的标准生成焓Δf Hmθ(2 98.1 5 K) =-3 5 99.1 3 k J· mol- 1 .     

共价化合物的热力学性质与结构的关系Ⅲ SiH_(mXn)的气相标准生成焓

提出了一个估算SiHmXn的气相标准生成焓[Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)]的经验公式,它表明了Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)与Si—H键和Si—X键的键焓及键数(m,n)有关。当(m+n)<4时。中心原子(Si)与相邻原子(X)之间的共轭效应和配位效应对Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)也有较大的影响。     

电解质在水中的渗透系数和平均活度系数的测定

等蒸汽压法是测定电解质溶液的渗透系数和活度系数的重要方法之一,尤其在溶液浓度较高的范围内。本文根据等蒸汽压法的原理,装置了一种较简易的测定电解质在水中的渗透系数和活度系数的实验设备,采用双标准参比溶液的方法,来确定待测体系的蒸汽压平衡;测定了钼酸钠和钨酸钠在水中于25℃时的渗透系数和活度系数。     

甘氨酸与Cu(OH)2固相配位反应的热化学研究

通过室温下甘氨酸与Ｃｕ（ＯＨ）２的固相配位反应,合成配合物ｃｉｓ－Ｃｕ（Ｇｌｙ）２．Ｈ２Ｏ,采用自行研制的、具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解量热法测定甘氨酸、Ｃｕ（ＯＨ）２、配合物溶于２．０ｍｏｌ．Ｌ＾－１的ＨＣｌ溶液中的溶解焓,通过所设计的热化学循环,应用Ｈｅｓｓ定律,得到甘氨酸与Ｃｕ（ＯＨ）２固相配位反应的反应焓△ｒＨ＾φｍ为－２４．３７０ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算出配合物的标准生成焓△ｆＨ     

水杨醛氨基葡萄糖 Schiff 碱金属配合物抗菌活性的微量热法研究

用微量热法研究了水杨醛氨基葡萄糖席夫碱ＳＧ配体及其金属配合物和金属离子对大肠杆菌的代谢抑制．根据大肠杆菌的生长代谢热谱,计算出细菌在指数生长期的生长速率常数ｋ、传代时间Ｇ、细菌生长抑制率Ｉ和代谢热量Ｑ．结果表明：不同化合物的抗菌活性不同;ＳＧ配体和金属离子形成配合物后其抗菌活性均增强,抗菌活性强弱顺序是：ＳＧ＞Ｃｏ（Ⅲ）ＳＧ＞ＺｎＳＧ＞Ｃｕ（Ⅱ）ＳＧ和Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｃｕ２＋＞Ｎｉ２＋．     

灰黄霉素与牛血清白蛋白结合反应的荧光光谱研究

用荧光光谱法研究了在模拟人体体液条件下，灰黄霉素与牛血清白蛋白结合反应的荧光光谱和紫外-可见吸收光谱，发现灰黄霉素对牛血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用，且其紫外吸收光谱和牛血清白蛋白的荧光发射光谱有一定程度的重叠．由Forste非辐射能量转移理论和热力学公式，得出了结合反应的结合常数、结合位置和结合过程基本热力学性质的变化等．