卟啉/多壁碳纳米管修饰电极的制备及多巴胺的测定

利用电化学方法在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面聚合一层无金属卟啉,制备了卟啉/多壁碳纳米管修饰电极,采用循环伏安法研究多巴胺(DA)在不同修饰电极上的电化学行为,并计算得到了不同修饰电极有效面积Aeff以及DA电化学氧化过程的一些重要参数.实验结果表明,这种双层膜修饰电极具有更为明显的催化效果,微分脉冲伏安结果显示,催化氧化峰电流与DA浓度在5×10-5mo·lL-1~3×10-7mo·lL-1范围内呈良好的线性关系,检出限达6×10-8mo·lL-1(S/N=3).     

勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。     

冠醚修饰卟啉的合成及其荧光开关性能

设计合成了一个5,15-meso-meso冠醚修饰的卟啉1（化合物1）作为荧光开关的模型化合物,选择Cu+离子作为淬灭剂,激发该化合物不同发光单元时,分别记录化合物1的荧光淬灭效果,发现不同激发光的使用可以调节激发电子的流向,同时有效地表现出Cu+离子调控下的荧光开关性能.文中对目标化合物进行了详细的表征,同时对化合物1的开关性能进行了合理的解释.     

四苯基卟啉衍生物的拉曼光谱

介绍四苯基卟啉（TPP）及其中位取代氨基和硝基的拉曼光谱, 并讨论了给电子和吸电子取代基团对卟啉骨架振动的影响, 得出该取代对卟啉C_a—C_m和C_b—C_b的伸缩振动规律, 与四苯基卟啉相比, 引入给电子基团（氨基）使C_a—C_m向高波数方向移动, 吸电子（硝基）使C_a—C_m向低波数方向移动.      

四苯基卟啉衍生物的合成、表征及光物理和电化学性质

为寻求更高效的发光材料,通过改进的Alder法合成了四苯基卟啉、含吸电子基团的四(对硝基苯基)卟啉和含推电子基团的四(对甲氧基苯基)卟啉,对这些化合物进行了红外、质谱、元素分析等表征,并测试了其紫外、荧光与电化学性质,探讨了取代基对卟啉化合物光物理性能及电化学性质的影响.     

铁卟啉的合成及其轴向配位性能

报导了一个铁卟啉化合物2的合成与表征.选择了5种潜在的配体:三乙胺(Et3H、吡啶(Py)、2,6-二甲基吡啶(Lut)、四氢呋喃(THF)和1,4-偶氮双环[2,2,2]辛烷(DABCO)与铁卟啉化合物2进行配位研究;发现单齿配体中Et3N的配位性能最好,Py其次,Lut和THF几乎没有作用,双齿配体DABCO的作用强度比Et3N略差.利用MS光谱和UV-vis光谱对铁卟啉与这些配体配位性能的差异进行了详细的讨论.图9,参23.     

C60与IIB族金属卟啉的超分子相互作用

富勒烯和卟啉或金属卟啉通过非键相互作用形成超分子复合物。应用PBE密度泛函方法,对C60与卟啉或金属（锌,镉,汞）卟啉复合物进行几何结构优化。计算出结合能△Eint在-12．0～-16．0kcal／mol之间,对相互作用能进行了能量分解,结果表明静电相互作用能占主导;并探讨了相对论效应对其相互作用的影响;分析了富勒烯和卟啉或金属卟啉之间的电荷转移问题。进一步对其相互作用的本质进行了解释。     

四（对—辛酰氧基）苯基卟啉锰的现场光谱电化学研究

以现场紫外－可见及现场红外光谱电化学方法研究四（对－辛酰氧基）苯基足啉锰在二甲亚砚中的电还原过程。结果表明,该金属足啉配合物在非质子介质中经历了二步单电子还原反应,氧化态敏感带出现在１５２２ｃｍ＾－１,１４６４ｃｍ＾－１,１２０４ｃｍ＾－１,１００５ｃｍ＾－１和８０７ｃｍ＾－１附近,随中心金属氧化态降低,吸收带均向低滤烽方向移动。     

金属卟啉的室温磷光研究

了水溶性钯与ｍｅｓｏ－四卟啉配合物的胶束增稳定温磷光性质。实验表明,在十二烷基硫硫酸钠介质溶液中,Ｐｄ－ＴＡＰＰ在６８０ｎｍ有较强的ＲＴＰ发射。寿命测量结果表明在水溶液中Ｐｄ－ＴＡＰＰ的ＲＴＰ是以单指数形式衰减的寿命为０．５１ｎｍ。     

卟啉环上的亲核取代：2.溶剂对2—NO2—TPPCu（Ⅱ）与苯？…

研究了溶剂对２－ＮＯ２－５,１０,１５,２０－四苯基卟啉铜（２－ＮＯ２－ＴＴＰＣｕ（Ⅱ）１与苯酚钠反应的影响,发现反应速度、产物分布与所用溶剂有很大关系。在苯酚中反应,主要产物为碳碳键相连的产物２－（２－羟基苯基）－ＴＰＰＣｕ（Ⅱ２（５０％）和２－（４－在苯甲腈、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ和吡啶中反应,４的产率分别为５５％、５２％、４７％和１１．７％。实验结果说明,在反应中存在ＳＲＮ１和ＳＮＡｒ的竞争,质子