过渡金属均相络合催化反应中的配体交换反应机理和配体对位效应

采用含原子对排斥能的EHMO即ASED-MO法计算了平面四方形铂络合物Trans-(PH_3)_2Pt(L)Cl(其中L=Cl,CH_3或CO)中(Cl与外部进攻基团NH_3的交换反应。主要研究了这类反应的机理和配体的对位效应,并得到若干和实验事实相符的结论。1、这类交换反应按缔合机理进行;2、配体对位效应的顺序是CO>CH_3>Cl;3、对位效应主要根源于电子效应。对于σ配体(CH_3,Cl),体系的始态能量升高,使活化能降低;而对于π配体(CO),不但始态能量升高,而且过渡态能量较低,使活化能更小,故有较大的对位效应。     

在Gramicidin膜通道中碱金属离子与多肽基团之间的相互作用

以Grimicidin A做为生物膜金属离子通道模型,在给定的通道结构参数条件下,用量子化学ASED-MO法研究了K~+,Na~+离子在通道内沿中心轴移动时,能量剖面,金属离子与肽骨架上各原子的相互作用规律。发现(1)Na~+离子在通道中总能量的下降较K~+离子情况的低,但受到周围的排斥作用较前者大;(2)金属离子与通道上原子的排斥能在中间区域表现为小波动变化,与前人结论是一致的。着重分析骨架原子的净电荷分布及其受金属离子的影响,讨论了金属离子与骨架原子排斥能周期性变化的原因。     

一种基于策略和Web的分布式网络管理模型的研究

分析研究了网络管理的现状,提出一种基于策略和Web的三级网络管理模型PWBM(Policy- Web-BasedManagement).介绍了该网络管理模型组成模块的设计,包括其工作原理及实现机制,并给出了一个实例加以说明.该网络管理模型很好地满足了网络的分布式要求,能够使网管员对远程网络对象的管理更加简单、高效.     

利用加速量热仪(ARC)研究热分析动力学反应机理

从动力学基础方程推导出绝热条件下ARC热分析动力学方程,与传统的DTA动力学方程比较,ARC理论模型更接近于化学过程工业.以SM型和RM型含能材料为样品进行热分析测试,运用新的理论模型分别计算出了SM型和RM型两种样品的活化能ESM=247.55kJ.mol-1,ERM=138.46kJ.mol-1和指前因子ASM=4.26×1023S-1,ARM=4.20×1012S-1.     

1,2-二-O-乙酰基-3,4-二-O-甲基吡喃木糖的合成

糖基修饰可显著改善某些天然药物毒性大和吸收难的缺点，目前，合成修饰用糖类化合物已成为药物化学发展的一个重要领域，作者设计合成了1，2-二-O-乙酰基-3，4-二-O-甲基吡喃木糖，以D-木糖为原料，经过酰化、溴化、还原、去酰化、甲基化、去保护和酰化等7步反应，合成了目标化合物，产率为67％，最终产物和重要的中间体的结构均经^1H NMR鉴定。     

新型无机-有机杂化材料Mo8O26(H2bpy)2的合成、结构及性能研究(bpy=4,4''''-bipyridine)

以(NH4)6[Mo7O24]·4H2O、Co(NO3)2·6H2O、4,4'-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料,在150℃下反应3d,得到粉绿色晶体Mo8O26(H2bpy)2 .通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构.结果表明:该晶体属单斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=10.7200(6)(A),b=15.1819(9)(A), c=10.7464(6)(A),β=93.7930(10)°,V=1745.15(17)(A)3, Z=4;用6518个独立衍射点(R(int)=0.0185)精修结构,最终残差因子R1=0.0239, wR2=0.0261.通过UV/VIS/NIR反射光谱的研究表明,此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收;同时探讨了反应条件对合成产物的影响.本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库,编号为:CCDC 286752.     

新型无机-有机杂化材料Mo_8O_(26)(H_2bpy)_2的合成、结构及性能研究(bpy=4,4′-bipyridine)

以(NH4)6[Mo7O24].4H2O、Co(NO3)2.6H2O、4,4′-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料,在150℃下反应3 d,得到粉绿色晶体Mo8O26(H2bpy)2。通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构。结果表明:该晶体属单斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=10.7200(6),b=15.1819(9),c=10.7464(6),β=93.7930(10)°,V=1745.15(17)3,Z=4;用6518个独立衍射点(R(int)=0.0185)精修结构,最终残差因子R1=0.0239,wR2=0.0261。通过UV/VIS/NIR反射光谱的研究表明,此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收;同时探讨了反应条件对合成产物的影响。本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库,编号为:CCDC286752。     

一种IPv6安全网关的设计与实现

依据IPv6在网络安全上的应用特点 ,在Linux底层网络通信编程的基础上 ,设计并实现了一种在IPv6下的安全网关 ,其具有端口控制和报文识别的功能 ,能阻截其余的端口攻击 ,起到安全保护的作用 .     

表面活性剂在γ-Fe_2O_3上的吸附与γ-Fe_2O_3在甲苯-丁酮中的分散性

γ-Fe_2O_3是制造磁记录材料的主要原料之一.用不同表面活性剂处理的γ-Fe_2O_3在同一种分散介质中的分散性有明显的不同.本文选用磁记录材料生产中常用的甲苯-丁酮为分散介质,研究表面活性剂对γ-Fe_2O_3分散性的影响以及分散性与吸附类型的关系.要特别说明的是这里讲的表面活性剂仍是沿用水溶液体系的术语,在甲苯-丁酮中,这些助剂并没有表面活性.二、实验二.γ-Fe_2O_3悬浮体     

新型银配位聚合物的制备、结构和光吸收性能

以AgNO₂, 4,4′-联吡啶和2,5-噻吩二甲酸为反应物，合成新型的配位聚合物[Ag₂(bpy)₂(H₂O)](tdc)•6H^₂O(bpy=4,4′-bipyridine, tdc=thiophene-2,5-dicarboxylate)。通过红外、元素分析和单晶X-射线表征该配位聚合物的结构。结果表明，该化合物属三斜晶系，P（-1）空间群；晶胞参数a = 0.70456 nm，b = 1.1415 nm，c = 1.8024 nm， a = 87.361 ^º，β = 88.838 ^º，γ = 72.414 ^º，V = 1.3803 nm³，和Z = 2；9648个独立衍射点（R(int) = 0.0636)，残差因子R1 = 0.0462，wR2 = 0.1122。此配位聚合物在紫外光区（350～320 nm）有较强的吸收。其在剑桥晶体学数据库的编号为290518。