HCl在丙醇—水混合溶剂中热力学性质的研究

本文在25℃下测定了Pt,H_2(1atm)HCl(m),PrOH(X),H_2O(1-X) AgCl-Ag无液接电池电动势,其中m为HCl的质量摩尔浓度,X为PrOH在混合溶剂中摩尔分数,X=0.02,0.05,0.08和0.12,利用Roy等人提出的多项式曲线拟合法确定了该电池的标准电动势,将实验得到的HCl标准迁移自由能,和用Beveridge同心壳层连续介质模型计算的HCl迁移自由能静电作用部份作比较,两者之差为HCl迁移自由能的化学作用部份,最后讨论了Pitzer理论在这种混合溶剂中的应用。     

多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.5—45℃ HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

本文测量了五个温度下,总离子强度恒定时电池 Pt,H_2(g,latm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B)|AgCl-Ag的电动势。实验结果表明,在HCl NiCl_2 H_2O体系中,温度在5,15,25,35和45℃恒定总离子强度I为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时的HCl活度系数γ_A能较好地符合Harned规则 logγ_A=logγ_A~。-α_AI_B 同时发现在混合物组成不变情况下HCl活度系数的对数logγ_A是温度的线性函数logγ_A=a bt,常数a和b与混合物的组成和总离子强度有关。     

Ag—AgCl电极的标准电极电势的确定和杂质对它的影响

本文除了概述文献上常用的四种方法外,还提出了确定Ag-AgC1电极标准电极电势的新方法,并指出了影响Ag-AgC1电极标准电极电势的因素和使受污染的电极重新活化的方法。     

多组分电解质溶液活度系数的确定

多组分电解质溶液是非常重要的课题。在大量的化工过程、海水的利用、人体的生理过程和细胞平衡,多组分电解质都起着重要作用。这种混合物的热力学早已做了详细地研究。确定多组分电解质溶液活度系数的实验方法很多,如电动势法,等压法,溶度法,冰点降低法等。其中电动势(e.m.f)法是特别有用的,因为它能直接得到由对于电极是可逆的离子组成的溶质的活度系数。运用电动势法的大多数工作是保持溶液总离子强度不变,或者保持一个组分的浓度不变而另一组分的浓度变化。例如,在保持溶液总离子强度恒定时,由氢电极和银-卤化银电极构成的无液接电池(Pt)H_2(g,latm)| HCl(mA),MCl_n(mB)| AgCl-Ag 溶液的一个组分是盐酸(A),另一组分是卤化物(B)。实验测最的emf校正到氢气压力为latm,就可得到各类离子强度分数yB=[n(n+1)mB/2]/[mA+n(n+1)mB/2]的HCl的活度系数 logγA=- 1/2[(E-E0)/K+logmA(mA十mB)]式中E0为电池标准电动势,k=(RTln10)/nF。对于多组分电解质溶液的活度系数,我们拟用Harned方程式,Scatchard方程式和Pitzer方程式描述。     

流动注射—光度分析法测定液相反应速率和活化能——278.2—318.2K硫酸水溶液中高锰酸钾与苯甲醛的反应

本文报告了利用简单的流动注射——光度分析实验装置,测定硫酸水溶液中高锰酸钾与苯甲醛在278.2—318.2K温度范围内的一级反应速率常数及表观活化能。该反应的表观活化能为29.7±1.2kJmol~(-1)。     

介质对酸解离常数的影响—Tiron-NaNO_3-C_2H_5OH-H_2O体系,293.2K

本文用电位pH法测定了在20.0±0.1℃温度下以NaNO_3为支持电解质,在乙醇—水混合溶剂中Tiron的酸解离常数并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律,溶液的离子强度变化范围为I=0.1-4.0mol dm~(-3)。混合溶剂中乙醇的重量百分数分别为0,5,15,25,35和50wt％。用基于Pitzer方程式的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数。该常数的对数值logK_0与混合溶剂中有机组分摩尔分数X以及混合溶剂介电常数D遵从下列经验关系: logK_0=k_x X+C_1 logK_0=k_D 1/D+C_2式中k_x,k_D,C_1和C_2皆为经验常数。     

35℃下硝酸银在甲醇混合溶剂中溶解度的研究

本文报道了在308.15K下AgNO_3在甲醇一环已烷和甲醇一四氯化碳混合溶剂中的溶解度,其数据可用式(1)表示log(S_0/S_m)=k X (1) 同时给出了该温度下AgNO_3在甲醇一苯和甲醇一甲苯混合溶剂中的溶解度,其数据用式(2)表示log(S_0/S_m)=k′X~(1/a) (2)式中S_0和S_m分别是AgNO_3在纯甲醇和混合溶剂中的溶解度,X是混合溶剂中第二组分溶剂的摩尔分数,k,k′是经验常数。按照公式n_++n=-(log S_0/S_m+log y_+~0/y_±)/logφ(3)计算AgNO_3在甲醇一环已烷和甲醇一四氯化碳中的正负离子溶剂化数之和n+ +n(?),式中φ_p是甲醇在混合溶剂中的体积分数,y_+~0,y_±分别是AgNO_3在纯甲醇和混合溶剂中的平均离子活度系数。     

AgNO_3在甲醇混合溶剂中溶解度的研究

从电解质对非电解质在水中溶解度的影响来考察盐、水、非电解质之间的相互作用,属于盐效应;从非电解质对盐的溶解度的影响来考察上三者的相互作用,属于介质效应。Born认为离子是一个电荷均匀分布在表面上的刚性硬球,而溶剂则是具有介电常数D的连续介质,从静电理论,他推导出著名的Born公式。后来,许多著者用Born模型去研究介质效应和介电常数的关系,不都很成功。Gross和Kahn指出静电理论不能正确地预示介质效     

盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——KCl(KBr)+1,2-丙二醇+惰性溶剂体系,298,15K

本文在298.15K下测定了KCl,KBr在1.2-丙二醇中的溶解度,其结果表明,这些盐的溶解度随混合溶剂组成变化,遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。