全文获取类型
收费全文 | 1495篇 |
免费 | 41篇 |
国内免费 | 56篇 |
专业分类
系统科学 | 1篇 |
丛书文集 | 61篇 |
教育与普及 | 58篇 |
理论与方法论 | 5篇 |
现状及发展 | 8篇 |
综合类 | 1459篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 11篇 |
2022年 | 12篇 |
2021年 | 9篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 25篇 |
2018年 | 6篇 |
2017年 | 16篇 |
2016年 | 25篇 |
2015年 | 37篇 |
2014年 | 43篇 |
2013年 | 50篇 |
2012年 | 54篇 |
2011年 | 66篇 |
2010年 | 68篇 |
2009年 | 85篇 |
2008年 | 85篇 |
2007年 | 65篇 |
2006年 | 64篇 |
2005年 | 75篇 |
2004年 | 59篇 |
2003年 | 67篇 |
2002年 | 77篇 |
2001年 | 64篇 |
2000年 | 66篇 |
1999年 | 64篇 |
1998年 | 59篇 |
1997年 | 54篇 |
1996年 | 47篇 |
1995年 | 33篇 |
1994年 | 35篇 |
1993年 | 22篇 |
1992年 | 35篇 |
1991年 | 23篇 |
1990年 | 26篇 |
1989年 | 25篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 1篇 |
排序方式: 共有1592条查询结果,搜索用时 15 毫秒
11.
以呋喃甲醛为原料,在维生素B1的促进下合成出呋喃偶姻,再以呋喃偶姻为原料,通过吡啶氧化,在硫酸铜溶液中合成出呋喃偶酰。以呋喃偶酰、芳香醛、醋酸铵和杂环胺为原料,分别采用一锅3组分和一锅4组分合成法制备了含1个呋喃基团、2个呋喃基团和3个呋喃基团的多芳基1H-咪唑化合物。其中,采用苯偶酰、醋酸铵和糠醛合成了2-(呋喃基-2)-4,5-二苯基-1H-咪唑衍生物;以呋喃偶酰、醋酸铵和苯甲醛合成了4,5-二呋喃基-2-苯基-1H-咪唑衍生物;以呋喃偶酰、2-甲基呋喃、醋酸铵和糠醛合成了4,5-二(呋喃基2)-1-(2-呋喃甲基)-2-苯基-1H-咪唑衍生物。并采用IR,1H NMR对所合成的呋喃基取代的多芳基1H-咪唑衍生物的结构进行了表征和确认。 相似文献
12.
In this work, a series of new metal phosphonates were hydrothermally synthesized and structurally characterized based on m-xylylenediphosphonic acids (H4L), including [M(H2L)(bpy)] (M = Mn 1, Co 2), [MH2L)(phen)] (M = Co 3, Cu 4), and [Cu2(H2L)2(bpy")2] 5 (bpy = 2,2'-bipyfidine, phen = 1,10-phenanthroline, bpy" = 4,4'-dimethyl-2,2'- bipyridine). X-ray diffraction indicated that compounds 1 and 2 were isomorphic. Complexes 3 and 4 were shown to crystallize in different space groups but had similar crystallographic units. In the complexes, H4L was seen to partially deprotonate to afford H2L^2-. The H2L^2- ligands in 1-4 functioned as tetradentate ligands with each phosphonate group adopting bidentate coordination mode with two M centers to generate a 2D layer. In addition, the H2L^2- anions in 5 functioned as tfidentate ligands with one phosphonate group adopting the bidentate mode and another phosphonate group adopting the monodentate mode, thus linking three Cu atoms to provide a 1D chain. The IR and thermal stabilities of these compounds were subsequently examined. 相似文献
13.
In the transition metal-catalyzed cross-coupling reactions, phenol and enol derivatives activated by phos- phorus groups are very important electrophiles. This kind of compounds has the advantages of easy preparation, great stability, and producing more benign phosphorus by-pro- ducts. The present work provides a comprehensive review of the advances made over the past several decades in this area. Cross-coupling reactions mediated by PyBroP are first surveyed, then two types of recently developed tran- sition metal-catalyzed reactions, i.e., Pd-catalyzed and Ni- catalyzed reactions, and the corresponding mechanisms are discussed. Finally, future directions are analyzed. 相似文献
14.
《大众科学.科学研究与实践》2014,(3)
正除了儿童以及营养不良的成年人,其他人其实都没有必要大量饮用牛奶经常喝牛奶会提高患癌症风险?牛奶标准成"世界最低标准"一时间闹得沸沸扬扬,有人甚至说喝牛奶还不如喝白开水。现在又有研究发现,经常喝牛奶会提高患癌症风险。这是真的吗?过去10年,科学家通过试管试验和(成年)人体试验发现,牛奶会大幅提高成年男性患前列腺癌的风险,而对女性而言,饮用牛奶则可能患上乳腺癌和卵巢癌。牛奶与癌症到底有何联系?科学家认为,致癌因素可能是牛奶 相似文献
15.
文中建立了地表水中4种常见酚类内分泌干扰物(双酚A、辛基酚、壬基酚和辛基酚聚氧乙烯醚)含量的超高效液相色谱-荧光测定的分析方法。样品先通过固相萃取净化(SPE-HLB)纯化后,加入二氯甲烷-乙腈(1:2)提取,采用Waters UPLC BEH C18色谱柱,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱分离提取液,荧光检测器检测,外标法定量。在优化实验条件下,4种化合物在1.5~1500μg/L范围内的质量浓度与其峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.9992,方法检出限(LOD)为0.4~0.5mg/kg,平均加标回收率为98.5%~109%,相对标准偏差(n=6)为2.7%~6.3%。本方法准确、灵敏,适用于地表水中酚类内分泌干扰物含量的快速分析。 相似文献
16.
采用电子密度拓扑分析法研究了由氧族和氮族元素双取代的类1,8-双取代萘衍生物中离域键E…E(E=ⅤA,ⅥA元素)的性质.结果表明,O,S,Se,N,P和As取代的类1,8-双取代萘衍生物分子中存在离域E…E键作用.此类E…E键属于弱相互作用.总的来说,氧族元素间形成的离域键强于氮族元素形成的离域键,且键的强度按O,S,Se或N,P,As的顺序逐渐减弱.其中E为O,S,Se,N,P形成的E…E键为静电作用,As…As键有部分共价作用. 相似文献
17.
胰岛素样生长因子-1(IGF-1)是一种与生长激素产生生理作用过程息息相关的活性蛋白多肽物质,可以促进糖类、脂类、蛋白质和无机盐的代谢。然而,IGF-1长期使用给患者带来的不良反应大大限制了它的临床应用,为了扩大IGF-1在医学领域的应用,科研工作者正积极开发IGF-1相关的衍生物。综述了采用基因工程和分子生物学技术合成的截短型IGF-1、加长型IGF-1、IGF-1-Fc融合蛋白和聚乙二醇化的IGF-1衍生物,阐释了IGF-1衍生物优良的生物学功能,可为其他蛋白类药物的研发提供指导。 相似文献
18.
《西北大学学报(自然科学版)》2019,(6):918-926
喹诺酮类衍生物具有较好的抗菌杀菌能力及抗肿瘤活性,已广泛应用于感染性疾病的治疗。为了研究喹诺酮羧酸类衍生物的活性与分子结构两者之间的定量结构及活性关系(QSAR),基于分子的空间邻接矩阵,使用程序计算了48个喹诺酮羧酸类衍生物的电性拓扑状态指数和电性距离矢量,优化筛选了电性拓扑状态指数的E_1,E_8和电性距离矢量的,M_(26),M_(32),M_(36),M_(81)共6种参数,建立了这些分子的活性与E_1,E_8,M_(26),M_(32),M_(36)和M_(81)共6种参数的多元回归定量构效关系模型。将筛选得到的6种结构参数作为神经网络法的输入层节点,采用6-4-1的网络结构,建立了相对预测精度较高、稳定性较好的神经网络QSAR模型,所得预测活性模型的总相关系数R为0. 992 5,利用所建模型计算得到的喹诺酮羧酸类衍生物活性预测值与相关实验值的相对平均误差仅为0. 87%,两者非常吻合。结果表明,喹诺酮羧酸类衍生物的活性与6种结构参数之间具有良好的非线性关系,基团类型和连接方式是影响喹诺酮羧酸类衍生物活性的主要因素。该研究对高效低毒新型药物的分子设计具有重要的现实意义。 相似文献
19.
《贵州师范大学学报(自然科学版)》2017,(3):98-102
以蒙脱土负载路易斯酸作催化剂,安息香和邻苯二胺为原料,合成7种喹喔啉衍生物。产物通过红外、核磁及熔点进行结构表征。考察催化剂、反应溶剂、时间、温度、催化剂用量及原料摩尔比等对产率的影响。筛选得最优条件为:安息香:邻苯二胺物质的量比值为1.0∶1.0、MMT/FeCl_3作催化剂、用量为安息香的10mol%、乙醇作溶剂、反应时间8h、温度70℃,产率最高为92.8%。 相似文献
20.
近年来,分子基非线性光学材料因其优异的非线性光学特性受到了人们集中的关注,多金属氧酸盐具有多样的结构和良好的电子性质,作为优良的无机构筑模块参与到分子设计中,可以获得有较好应用前景的非线性光学材料.本文在微结构非线性光学材料方面综合概述了Keggin型和Lindqvist型多酸衍生物类非线性光学材料的理论研究及分子设计进展. 相似文献