聚丙烯腈碱性条件下水解的研究

研究了聚丙烯腈在强碱条件下的水解过程。用元素分析、红外光谱、电导测定、DSC方法分析产物结构和水解条件的影响,发现了氰基转化的规律;此外,利用元素分析的结果,推算出了聚丙烯腈水解时水解度与时间的关系。并用旋转式粘度计跟踪测定了反应体系的粘度变化,考察了反应时间、碱用量、投料浓度及水解温度对水解反应的影响。     

液相反应速度常数扩散极限值的计算和用途

系统地介绍了稀溶液中反应速度常数扩散极限值的推导和计算法,并用实例说明了它在判断实验数据和机理假设的合理性以及在实验设计方面的应用。     

氯盐溶液中Zn（Ⅱ）离子在汞电极上的阴极还原

本文采用多种电化学研究方法探讨了氯盐溶液中 Zn(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的电极过程动力学和电极反应机理。氯盐溶液中的 Zn(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的两电荷传递一步完成,电极过程表现为扩散传质步骤控制的可逆电极过程动力学规律。Zn(Ⅱ)离子在氯盐溶液中主要以 ZnCl_3~-络合离子形式存在,ZnCl_3~-放电还原经历转变成 ZnCl_(2?)的前置转化反应。     

聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐酯化反应的研究

本文研究了聚合度为1700±5,水解度为88％的聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐在二甲基甲酰胺中进行的均相酯化反应,测定了不同反应时间及不同原料摩尔比对酯化度的影响。结果表明该酯化反应属于二级反应,并得出了动力学方程式。     

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究

研究了二苯甲硫酮与反-1-苯基-1,3-丁二烯、反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1.3-戊二烯的Diels-Alder反应动力学。这些Diels-Alder反应是二级反应。用CNDO/2法计算了二苯甲硫酮的前线分子轨道(FMO)的能量,以二苯甲硫酮与上述双烯的FMO的能级分裂估计反应性能和实验结果一致、讨论了其反应机理。这些反应具有较小的活化能及较大负值活化熵,是通过协同机理较容易发生的反应。     

羰基硫在TGH催化剂上吸附的研究

用重量法真空吸附装置,在310～420K 和3000～20000Pa 条件下,研究了羰基硫在 TGH 催化剂上的吸附等温线和吸附动力学.非线性回归和模型优选表明,吸附等温线符合 Freundlich 方程;吸附动力学符合管孝男速率方程。研究表明,催化剂上的能量呈不均匀的指数分布,秽基硫在表面进行解离型的不可逆化学吸附,吸附热效应为负值。     

H_2O_2抑制镍阴极长气孔的研究

本文通过对H_2O_2分解动力学性质的研究与溶液表面张力及稳态极化曲线的测定,探讨了H_2O_2在NiSO_4-Na_2SO_4-NaCl-H_3BO_4体系中的行为以及H_2O_2抑制氢气生成的根本原因,并提出有H_2O_2存在时,氢在镍电极表面放电符合均相平行转化机理。     

蕉皮酚酶催化反应的抑制动力学及机理研究

为防止果蔬褐变需抑制多酚氧化酶的活性。本文用新方法从香蕉皮中提取出多酚氧化酶，用氧电极测出酶催化反应的最佳条件是ｐＨ值为７，温度为２５℃；测定反应活化能等于２３．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，米氏常数为１．５８×１０－２ｍｏｌＬ－１。研究了九种抑制剂对酶活性的抑制效果，并进一步研究了肉桂酸抑制剂的抑制动力学及机理，得出肉桂酸为竞争性抑制。用原子吸收光谱测出蕉皮酚酶中含有铜离子，并探讨了铜离子的作用。     

丙烯酸异冰片基氧烷基酯聚合动力学及聚合物性能研究

本文研究了具有桥环侧基的丙烯酸异冰片基氧烷基酯的自由基聚合反应动力学，测试了聚合物的光、热、硬度等性能。得到了氧烷基为氧乙基、氧丙基、氧丁基的聚合反应动力学方程分别为：Ｒｐ＝ｋ［ＢＰＬ］＾０．５［ＩＢＯＥＡ］＾１．０，ｐ＝Ｋ［ＢＯＰ］＾０．５［ＩＢＯＰＡ］＾１．０，Ｒｐ＝ｋ［ＢＰＯ］＾０．５［ＩＢＯＢＡ］＾１．０；聚合反应表观活化能分别为：８７．９５ＫＪ／ｍｏｌ，８８．６２ｋＪ／ｍｏｌ，１０１．１     

硝酸酯分子结构和水解机理研究（Ⅰ）

该文是硝酸酯的分子几何、电子结构以及水解机理之系列研究的第Ⅰ报。用ＭＩＮＤＯ／３、ＭＮＤＯ、ＡＭ１和ＰＭ３４种分子轨道方法，全优化得到硝酸甲酯的平衡几何、净电荷和键级，结果彼此相符，以ＡＭ１法稍好。用ＡＭ１法求得硝酸甲酯的碱性水解位能曲线；研究了反应体系的几何构型和电荷分布随反应坐标的变化；求得活化能为５１．３３ｋＪ／ｍｏｌ，比以前的计算值（５．７０ｋＪ／ｍｏｌ）更接近实验值（８２．４０ｋＪ／ｍｏｌ）。