噻唑烷并手性恶唑硼烷催化剂结构和性质的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性恶唑烷催化剂及其硼烷加合物的结构和性质，选用Hartree-Fock方法从6-31g基组下进行了全优化计算，并计算了催化剂其加合物的红外振动光谱，催化剂具有扭曲的椅式构型，与硼烷在N原子处配位形成加合物，反应是放热的，加合物的形成，一方面使得催化剂上B原子所带正电荷增加，有利于与酮羰基氧的配位反应进行；另一方面使得BH3中B-H键被削弱，有利于后续反应中H从BH-3到酮羰基碳的转移，从而增强了催化反应的活性。     

计算机研究材料科学的理论与实践

材料科学既是计算机应用的一个重要领域，也是计算机发展的工业基础学科，结合计算机在材料科学领域的应用，比较了从微观结构到物理性质、从数值分析到工艺过程模拟、从传统计算到智能处理等方面的计算机实验方法，探讨了计算机研究材料科学的理论和实践的发展趋势。     

An optimization method for large van der Waals system

An optimization method for the geometry of large van der Waals system was suggested by discussing parallel dimer of benzene. The key of this method is to place some basis functions at interaction region of van der Waals molecules. It is possible to optimize large supramolecular system by using this method because it can greatly decrease the number of basis sets. This method was used to optimize the geometry of dimer of pyrene and the result is satisfactory.     

丙酮S1（n,π）态光解离机理的理论研究

用从头算自洽场方法在３－２１Ｇ水平上研究了丙酮在ｎ→π＾＊激发单态（Ｓ１（ｎ，π＾＊））势能表面上的光解反应。优化出的反应场Ｓ１（ｎ，π＾＊）态的丙酮分子的几何构型偏离Ｃ２ｖ对称性的基态构型，即Ｏ原子弯出３个Ｃ原子的平面３９．３°，且甲基的旋转角度为５０．５°。该结论与实验的结果取得了一致。该反应途经一个Ｃ１对称性的过渡态而分解为一个ｎ→π＾＊激发态的乙酰基和一个基态的甲基。计算的反应活化位垒和垂     

无限长聚乙炔链非线性光学极化率的从头算研究

在从头算RHF／STO-3G水平和RHF／6-31G水平上用CPHF方法计算了聚乙炔链的轴向线性极化率α=和二阶超极化率γzzzz最多计算到27个-C≡C-结构单元．讨论了拟合目标函数的选取和拟合函数的确定，以及适当选取拟合数据范围以外推出最可信的单元极化率和超极化率的极限值的问题。     

烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理的从头计算研究

用从头计算法研究了乙烯酮与乙烯(或乙炔)环加成反应机理.所有的几何构型优化都采用能量梯度法(在STO-3G水平上).对过渡态结构都用分析力常数矩阵计算进行了确证。为了得到较好的反应位垒和生成热,在HF/STO-3G结构参数基础上。采用MP2/6-31G和MP3/6-31G作了单点能量计算。计算结果表明,这2个反应都按协同、非同步的方式进行。乙烯酮与乙烯和乙炔环加成反应的活化位垒分别为244.2和294.5kJ/mol。     

CH3—OH→CH2—H2O的反应途径及动态学计算

用从头算ＵＨＦ／６－３１Ｇ方法计算ＣＨ３＋ＯＨ→ＣＨ２－Ｈ２Ｏ的反应途径，在此基础上计算沿反应途径的动态学性质及正则变分过滤态理论的速率常数，同时进行隧道效应的校正。结果表明，变分过滤态方法和隧道效应正对该反应体系效果明显，其中小曲率近似的隧道效应校正效果更好一些。     

水环境下羟自由基致 Asp 分子损伤机理

采用色散校正密度泛函的WB97X D、 从头算的MP2及自洽反应场理论的SMD模型等方法, 研究在水气相和水液相环境下羟自由基抽取α 氢致天冬氨酸(Asp)损伤的反应机理. 结果表明： 水分子辅助羟自由基抽取α 氢致Asp损伤反应有2个通道a和b, 在通道a中羟自由基水分子簇与α 氢和氨基氮通过氢键作用形成配合物损伤, 在通道b中羟自由基水分子簇与α 氢和羰基氧通过氢键作用形成配合物损伤, 该通道为优势通道; 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为-0.7,18.7 kJ/mol; 羟自由基抽取α 氢致Asp损伤的反应有1个通道, 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为8.1,29.9 kJ/mol.     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。