浅谈手性甲基基团的制备及其构型的确定

手性甲基基团的合成有着重要的意义,然而,在合成的过程中,运用单一的化学或生物酶的方法很难得到高的产率.与此同时,使用单一的合成方法设计的合成路线实用性不强,很难应用于工业生产.在这里我们介绍几种不同方法设计的合成路线,并利用化学消除反应机理来确定甲基的构型.     

N，N－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺的合成及与芳香酮的交换反应

苯并咪唑、甲醛与芳胺在甲苯溶液中回流分水，得到６个未见文献报道的Ｎ，Ｎ－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺，Ｎ，Ｎ－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺与芳香酮在氯化氢－无水乙醇溶液中可发生交换反应，得到β－芳氨基双酮或β－芳氨基酮，β－芳氨基双酮在碱性条件下发生分子内醇醛缩合，得到环化产物４－羟基－４－苯基哌啶。用ＩＲ，１ＨＮＭＲ和元素分析确定了它们的结构。     

纯/非纯糖液中5-HMF的HPLC法测定研究

5－羟甲基糠醛（5－HMF）是糖液受热过程中糖的分解产物。提出了用高效液相色谱法测定蔗糖溶液中5－HMF的方法，并对制糖工业中的非纯糖液，如清汁、糖浆及糖蜜等样品进行了分析。研究结果表明，5－HMF测定的线性范围为0～50mg／l，平均回收率为99．2％，最低检测浓度为0．02mg／l。     

六硫基·二（2－甲基吡啶）合锌的合成与性能研究

标题化合物采用锌粉、硫粉及２－甲基吡啶直接反应最后得到金黄色晶体，其具有萤光性能，它不溶于水及二硫化碳．进行Ｘ－射线结晶学表征，该分子中含有四面体配位的ＺｎＳ２Ｎ２核心．结晶学参数：单斜晶系，ＣＣ，Ｚ＝４，ａ＝０．７５１３６（２４）ｎｍ，ｂ＝１．７３０６５（７９）ｎｍ，ｃ＝１．３６８１２（３７）ｎｍ，α＝９０．０１８°（３０），β＝９４．４４９°（２７），γ＝８９．９４７°（４２），Ｖ＝１．７７３６６ｎｍ３．通过元素分析其化学式为ＺｎＳ６（Ｃ６Ｈ７Ｎ）２．对标题化合物进行红外光谱归属，同时进行热分析，循环伏安以及荧光性能的研究，发现温度大于１０４℃时开始分解，于３８０℃全部分解，最后产物为ＺｎＳ     

［Cu_4（S_5）_2（4－MePy）_4］·（4－MePy）簇合物的合成及表征

采用铜粉、硫粉、硫化钾及４－ＭｅＰｙ在常温密闭下直接合成标题化合物．它是不溶于水及常规有机溶剂的玫瑰红色的晶体．经元素分析、红外光谱、紫外光谱以及循环伏安等表征．     

萃取色谱法分离─火焰原子吸收法测定岩矿中的微量银

本文提出了以甲基磷酸二甲庚脂（Ｐ３５０）为固定相，硅烷化硅胶为载体，０．５ｍｏｌ／Ｌ．ＨＣＩ—０．１ｍｏｌ／ＬＮａＳＣＮ溶液为流动相，采用０．１ｍｏｌ／ＬＨＣＩ—０．６ｍｏｌ／ＬＮａＳＣＮ作洗脱液的萃取色谱法分离微量银的方法。研究了分离测试条件和干扰等。并对岩石矿物中的微量银进行了分离测定，获得良好结果。回收率达（９７—１０５）％。     

聚苯乙烯在环己烷、甲基环己烷系统中的液液平衡 Ⅰ．雾点线和旋节线的实验测定

建立了高分子溶液雾点线和旋节线的测定方法及其实验装置，测定了环己烷－聚苯乙烯（Ｍ＿ｗ＝１９００００；Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ＝１．０４）、甲基环己烷－聚苯乙烯（Ｍ＿ｗ＝３７９００；Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ＝１．０１）系统的雾点线和旋节线，经与文献数据比较，表明本方法及其装置是可行的。     

烷基衍生物标准生成热和键裂能的经验计算公式

通过研究与基团Ｘ的诱导效应指数Ｉ间的关系，提出一个方程：（式中：），Ｐ为ＨＸ分子中氢原子的个数，Ｉ为诱导效应指数）。利用上式，计算了一些甲基衍生物ＣＨ３Ｘ（Ｘ＝Ｆ，ＯＨ，Ｃｌ，ＮＨ２，Ｂｒ，ＳＨ，ＰＨ２，ＳｅＨ）的标准生成热，计算结果的平均偏差为１．７ｋＪ·ｍｏｌ－１，同时推导出由和Ｉ计算烷基衍生物标准生成热的方法，计算了３１个烷基衍生物的生成热，计算结果的的平均偏差为３．３ｋＪ·ｍｏｌ－１，还计算了２２个烷基衍生物的键裂能，计算结果的平均偏差为２．０ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

三（2—苯并咪唑亚甲基）胺及配合物的合成

本文报导了多齿配体三（２－苯并咪唑亚甲基）胺及其过渡金属配合物的合成方法，用原子吸收光谱法测定配合物的中心原子数及元素分析的测定结果。     

1,1二氟环丙烯异构化反应的理论研究

用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应。结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，反应不易进行。计算了反应中有关物种的结构数据。通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算，获得了沿反应途径的势能剖面。