线性星际分子XC2n+1N(X＝CN,H,F,Cl,Li;n＝0～5)的结构和振动频率的ab initio研究

应用量子化学从头计算方法,在ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上,优化ＸＣ２ｎ＋１Ｎ（Ｘ＝ＣＮ,Ｈ,Ｆ,Ｃｌ,Ｌｉ;ｎ＝０～５）分子的几何构型,得出了它们的分子总能量,所有键长以及各原子上的电荷分布及振动频率等．计算结果表明,ＸＣ２ｎ＋１Ｎ类分子的总能量呈现同系线性规律,分子内的键长及各原子上的电荷分布都呈现出一定规律性．从频率数据判断：对于ＸＣ２ｎ＋１Ｎ类分子,当Ｘ＝ＣＮ,Ｈ,Ｆ,Ｃｌ时分子稳定,当Ｘ＝Ｌｉ时,分子不稳定     

胞核嘧啶氢键二聚体的电子拓扑性质研究

采用GAUSSIAN程序包,在B3LYP/6-311++G**水平下,对胞核嘧啶及其7种氢键二聚体进行了结构优化和能量分析.使用AIM2000程序,在分子中的原子理论框架下对这些体系进行了详尽的电子拓扑性质的理论研究.从理论的角度证明了这些氢键的存在并探讨了其性质,比较了各种不同类型的氢键及二聚体的稳定性,为实验研究提供了一定的理论参考数据.     

高压水蒸汽热容

由于高温高压下水蒸汽在热能动力方面用得相当广泛,所以必须要研究他的物理性质。关于这方面的工作可分为两个方向,其一将已有的数据整理加工使之更为准确,其二则是扩大研究的范围。自1954年到现在短短几年中就连续举行了两次国际性会议来专门讨论水和水蒸汽的性质。这个事实可表明研究这一问题的重要性。在最近的会议上的任务是总结研究工作的成果,将能力学中用到的水蒸汽热力学性质的基本数据统一起来。     

1,4-二氟丁二烯3种构型构象内转换过程的DFT研究

采用DensityFunctionalTheory(DFT)理论方法对 1,4 二氟丁二烯 (DFBD) 3种构型分子构象内转换过程的机理进行了研究 .用QST2方法找到构象内转化过程的过渡态 ,并通过内禀反应坐标 (IRC)计算加以论证 .计算结果表明 ,cis ,cis DFBD ,cis ,trans DFBD和trans ,trans DFBD3种构型分子构象内转换过程的势垒分别为 7.5 7,6 .6 0和 5 .86 (× 4 .19J·mol- 1)     

直接胺化绿色合成芳胺研究新进展

芳胺不仅是广泛应用于染料、农药、医药、橡胶助剂及异氰酸酯生产的重要有机化工原料,也是重要的精细化工中间体,其传统合成方法都是多步骤的.以苯胺为例,需先将苯硝化,再对硝基苯进行催化加氢或其他条件下的还原[1～6],或用苯酚、卤代苯与氨基置换而得到[7～10].这些方法原子利用率低,操作条件苛刻,副产物多,对环境危害大,因而不符合可持续发展的需要.直接胺化合成苯胺将多步反应     

笼状N原子簇合物N_(18)的计算研究

作为一种潜在的高能密度物质,多面体N原子簇合物N_n受到了理论研究人员的关注.对N_(20)的计算研究表明具有高对称性(I_h)的正十二面体构型具有较高的稳定性.N元素原子簇合物N_(16)的量子化学计算研究表明:N(16)有可能存在一系列亚稳态的笼状结构这些结构可以通过N_(20)的降解得出. 在所预测的稳定构型中,稳定性随体系对称性的升高和五元环个数的增多呈增加趋势.这些结果很自然地使人进一步提出下列问题:由N_(20)降解一个N_2单元所得的N_(18)是否存在着稳定构型?若是存在,它们将具有怎样的能量和光谱性质?本文用量子化学 ab initio HF方法对N_(18)作计算研究,以期对上述问题进行理论探讨.     

Ti-48Al-2Mn-2Nb合金的电子结构研究

用ＥＨＴ紧束缚能带计算方法,研究了四元合金的电子结构．结果表明,双掺杂元素Ｎｂ、Ｍｎ可以协同作用降低合金中Ａｌ、Ｔｉ原子成键的ｐ和ｄ成份,使成键电子云趋球形化,达到位错Ｐｅｒｅｉｌｓ应力匀称化,从而改善合金的延性或塑性;同时Ｎｂ元素可改善合金强度和抗氧化性．     

M－P定域化方法的多中心键扩展

提出了一种新的、能适用于包含多中心键定域化计算的扩展方案。当分子中不包含多中心键时，该方案即还原为经典的Ｍａｇｎａｓｃｏ－Ｐｅｒｒｉｃｏ方案。分析和计算所得结果均表明，本扩展方案能满足定域分子轨道的一般概念，且易于程序化。     

~O~＊－－CH_2Cl脱Cl~反应的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了脱的反应途径和过渡态，论证了Ｏ￣＊作为临基参预反应的可行性和优越性。     

噁二唑对称衍生物电子光谱的理论研究

采用MNDO系列方法对7个噁二唑对称衍生物进行了理论研究。计算得到它们的优化几何构型,电荷分布及电子光谱,并对光谱进行了理论确认。考察了组态数对理论UV谱的影响。计算结果表明适当选取组态数目,有助于减小理论UV谱与实验结果的误差。该文中电子光谱理论值和实验值的平均误差在10％左右。