Dawson型砷钨基多酸阴离子修饰的杂化材料的合成及性质研究

选用的方法为一步水热合成法,通过调节反应体系的pH,控制原料的起始物质的量比,最终合成出一例具有新颖结构的化合物[Co(bpy)_3]_2[As_2W_(18)O_(62)],(bpy=2,2’-bipyridine).选择X-射线单晶衍射、IR、元素分析等对所合成的化合物进行相应的结构表征.该化合物是由多酸阴离子[As_2W_(18)O_(62)]~(6-)(简称As_2W_(18))与游离的两个金属有机配合物{Co(bpy)_3}构筑而成.紫外光的照射下,对其进行了光催化降解性能研究.     

菲啰啉修饰的Keggin结构磷钼酸盐超分子的合成及电催化性质研究

利用水热法合成了一种菲啰啉修饰的Keggin结构磷钼酸盐超分子,经元素组成分析和热失重分析,确定其化学式为(Hphen)_3[PMo_(12)O_(40)](phen=邻菲啰啉)(1).通过红外光谱、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明,化合物是由一个[PMo_(12)O_(40)]~(3-)阴离子和三个质子化的phen所构成,其中两个phen相互垂直,化合物的多维结构是通过配体间π–π堆积、配体与多酸间超分子作用而形成.同时,化合物1对过氧化氢的还原具有良好的电催化活性.     

可见光诱导苄基硅烷合成苄醚（英文）

研究了可见光诱导苄基硅烷合成苄醚的方法,苄基硅烷与醇的醚化反应以Ru(bpy)_3[PF_6]_2作为光催化剂,Na_2S_2O_8作为氧化剂,CuCl作为添加剂,反应体系在蓝光LED照射下反应2~24小时,相应产品获得良好的收率。机理研究表明反应涉及两个催化体系,分别是Ru(bpy)_3~(2+)-S_2O_8~(2-)和Cu~+-SO_4~(·-)。苄基硅烷经Ru(bpy)_3~(3+)和Cu~(2+)连续氧化得到苄基正离子,醇对其进行亲核进攻得到苄醚。     

12-核铜环的多酸基复合物的合成、表征与性质研究

利用水热法合成两种多酸基复合物,通过元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射和X-单晶衍射仪对其结构进行表征,确定分子式为[Cu_5(pz)_6](PW_(10)~ⅥW_2~ⅤO_(40))和[Cu_5(pz)_6](HSiW_(10)~ⅥW_2~ⅤO_(40)).结构分析表明两种复合物为同构异质体,存在一种具有12个Cu核的大环孔道结构.此外对两种复合物的光催化性质进行了研究.     

二维和三维3d-4f异金属配位聚合物的合成与结构表征

水热法合成了两例3d-4f异金属配位聚合物:{[Yb_2Cu_4(pdc)_5(bpy)_4]·5.5H_2O}_n(1)和{[HoCu_3(pdc)_3(bpy)_3]·4H_2O}_n(2);H_2pdc=吡啶-2,6-二羧酸,bpy=4,4′-联吡啶)。对两例化合物进行了红外、元素分析和X-射线单晶衍射等表征。化合物1和2均属单斜晶系,空间群都为P2/c,晶胞参数分别为a=1.838 0(4) nm,b=1.091 6(2) nm,c=2.627 9(8) nm,β=132.542(18)°;a=2.345 8(5) nm,b=1.036 4(2) nm,c=2.166 9(4) nm,β=105.16(3)°。晶体结构解析显示化合物1是二维层状结构,由Yb_2(pdc)_5二聚体和Cu(bpy)_2链两种模块构筑而成,而化合物2的三维网状结构由Ho(pdc)_3单体和Cu(bpy)_2链通过吡啶羧酸的羧基桥连形成。     

2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物的合成、结构以及光学性能研究（英文）

采用溶剂扩散方法合成了三个2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物,即:Eu(dmh)_3(bpy)(1)、Sm(dmh)_3(bpy)(2)、Gd(dmh)_3(bpy)(3)。单晶X-射线衍射分析确认化合物1～3具有单核结构,每个晶胞中有两个晶体学不等价分子。其中心稀土离子Ln~(3+)(Ln~(3+)=Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+))采取八配位模式,其中6个配位的氧原子来自于配体2,6-二甲基-3,5-二庚酮,另外2个配位氮原子来自于辅配体2,2’-联吡啶。荧光光谱分析表明,化合物1和2发射稀土离子的特征荧光。配体到稀土离子的能量传递计算分析证实,2,6-二甲基-3,5-二庚酮以及辅配体2,2’-联吡啶可以有效地敏化Eu~(3+)和Sm~(3+)稀土离子。     

二聚锆取代的多金属氧酸盐的合成及表征

建立了合成多金属氧酸盐K10[Zr_4O_2(OH)_2(H_2O)_4(β-SiW_(10)O_(37))_2]·22H_2O的最优条件,并用IR光谱分析法和紫外光谱分析法对合成的产物进行表征,证明合成产物即为目标产物,结果较为理想.     

[C10H8N2]3[PMo12O40]·3H2O的合成、结构和表征研究

采用水热法合成一种新型的无机-有机多金属氧酸盐[C10H8N2]3[PMo12O40].3H2O.通过对其进行组成分析,并进行红外光谱,X-射线衍射和差热分析证实该化合物是目标产物且具有Keggin结构.在化合物中,[PMo12O40]3-是具有Keggin结构的建筑单元且与联吡啶偶合配位.     

化合物ZnⅡO0.5(4,4'-bpy)1.5(H2O)2]2[HPMoⅥ12O40]·4H2O的水热合成、晶体结构及其性质研究

采用水热合成法合成了一种Keggin型多金属氧酸盐[ZnⅡO05(4,4'-bpy)1.5(H2O)2]2[HP-MoⅥ12O40]·4H2O,通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征.由单晶X-射线衍射分析表明化合物由两个配位阳离子[ZnⅡO0.5(4,4'-bpy)15(H2O)2]+、一个单质子化的Keggin型多阴离子[HPMoⅥ12O40]2-和四个结晶水组成,催化活性测试表明,该化合物对苯甲醛催化制备苯甲酸有良好的催化活性.     

Dawson结构钨钛磷杂多配合物~(183)WNMR谱的研究

采用立体有择方法合成了具Dawson结构的2种杂多酸盐,它们分别是:a:一K_8[P_2W_(17)TiO_(62)]·5H_2O和 a—1,2,3—K_(10)H_2〔P_2W_(15)Ti_3O_(62)2H_2O;并利用化学位移顺序对所合成的杂多配合物的~(183)WNMR谱予于指认,确定了合成化合物的基本结构.     

以[Mo8O26]4-阴离子为构筑块的有机-无机化合物的合成及结构

利用水热合成法,采用刚性小尺寸咪唑为桥链配体与乙酸铜和钼酸铵反应,得到了一种新型八钼酸盐[Cu_4(imi)_(10)Mo_8O_(26)]·H_2O.使用红外光谱、元素分析、热重分析、ICP以及单晶X-射线衍射对化合物进行了详细的表征.单晶分析结果显示:化合物1中4个Cu~(2+)与8个咪唑分子中的氮原子连接且同β-[Mo_8O_(26)]~(4-)中的端氧连接,另两个咪唑中的氮原子取代β-[Mo_8O_(26)]~(4-)中的氧原子,形成"波浪型"的一维链.     

配位聚合物[Co（H2O）4（bpy）]n（fum）n·（4H2O）n的水热合成和晶体结构

采用水热法合成了一个一维配位聚合物[Co(H2O)4(bpy)]n(fum)n(4H2O)n 1 (bpy=4,4'-联吡啶,fum=反丁烯二酸).对其进行了元素分析和X射线单晶衍射测定.该化合物属于单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数a=0.716 80(17) nm,b=0.775 57(19) nm,c=0.986 3(2)) nm,α=79.275(2),β=87.808(2),γ=71.294(2)°,z=1,V=0.510 1(2) nm3,Dc=1.547 g/cm3,F(000)=249,μ=0.905 mm-1,R1=0.029 8,ωR2=0.066 2.     

纺锤形α—Fe2O3微粒的合成研究

研究了使用NaH_2PO_4作生长助剂,利用Fe(NO_3)_3水溶液强力水解制备纺锤形α-Fe_2O_3微粒的较适宜条件.发现在沸腾回流的动态环境下,可以实现较高Fe(NO_3)_3浓度和较短水解时间内完成纺锤形α-Fe_2O_3粒子的合成.这对实现无极磁粉新的合成方法和均匀胶体粒子制备具有重要意义.     

一种新型多酸化合物C_(60.5)H_(44.5)N_(10.5)Cu_2GeMo_(12)Sb_2O_(40)的合成与结构

利用水热技术合成了一种Keggin型多酸化合物,对化合物C60.5H44.5N10.5Cu2GeMo12Sb2O40进行X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱分析确定了该化合物的结构.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P2 1/n空间群.化合物的晶胞参数:a=10.9310(10)nm,b=41.531(4)nm,c=17.7905(17),α=90°,β=103.1200(10)°,γ=90°,V=7865.7(13)A°3,Z=2,R=0.092 9,wR2=0.049.     

一种新型多吡啶钴(Ⅲ)配合物的合成、表征与DNA的相互作用

合成了一种新的多吡啶钴配合物[Co(bpy)2dpapz](ClO4)3·H2O(bpy=2,2'-联吡啶,dpapz=联吡啶并[3,2-a-2',3'-c]6-氮杂-吩嗪).通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和循环伏安法对配合物进行了表征.应用电子吸收光谱、荧光光谱和黏度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用机理.结果表明,该配合物以插入方式与DNA结合,与DNA的键合常数为1.49 × 105L·mol-1(50 mmol·L-1NaCl).     

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

采用常规溶液法,通过控制溶液的pH,合成出2种结构新颖的过渡金属配合物,经元素组成分析和ICP确定其化学式为H[{Cr(OOCCH3)2(H2O)}3O]2[CrMo6O24H6]·24H2O(1)和[Cu(OOCCH3)2(H2O)]2.5(2),用X-射线单晶衍射测定其晶体结构表明,化合物1为三斜晶系,P-1空间群,该化合物是由一个Ander-son[CrMo6O24H6]结构和[{Cr(OOCCH3)2(H2O)}3O]通过氢键形成1D结构.化合物2为单斜晶系,C2/c空间群,配合物之间通过氢键形成2D结构.利用IR光谱、UV光谱、TG曲线对所合成的配合物进行了结构表征,化合物1具有很好的电化学和电催化性质.     

5-硝基间苯二甲酸和琥珀酸配体构筑的钬配合物的合成及晶体结构

采用水热法合成了一种新型钬配合物[Ho_2(NIPH)_2(Suc)(H_2O)_2](1),并对该配合物进行了X射线单晶结构分析、元素分析及红外光谱表征.单晶结构分析表明,该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.102 3(6)nm,b=0.891 5(4)nm,c=1.345 7(4)nm,α=90°,β=105.85(10)°,γ=90°,V=2.426(13)nm~3.同时,对该配合物的热稳定性进行了详细分析.     

铜(Ⅱ)的四齿十二元大环配体混配配合物的合成及表征

以5,6,11,12-四苯基-1,4,7,10-四氮环12-1,4,7,10-四烯(简称L)为第一配体,分别以2-甲基吡啶(2-MePy)、喹啉(Quillin)和硝酸根离子为第二配体,合成了三种未见文献报道的Cu(Ⅱ)的混配配合物: [Cu·L·(2-Mepy)_2]·(NO_3)_2·1.5H_2O [Cu·L·(Quilin)_2]·(NO_3)_2·3H_2O [Cu·L·(NO_3)_2]·1.5H_3O 对配合物的组成、溶解性、摩尔电导、电子光谱(可见、紫外和近红外)、红外光谱、热谱(TG-DTA)和X射线粉末衍射进行了研究。     

新型超分子化合物[C10H9N2][C10H10N2][PW12O40]·2H2O晶体的水热合成与表征

采用水热合成法合成了一个新的超分子化合物[C10H9N2][C10H10N2][PW12O40]·2H2O,并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射方法确定了其晶体结构.结构分析表明该晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数C2/m,a=1.283 1(2)nm,b=2.052 1(3)nm,c=1.002 1(2)nm,V=2.322 4(5)nm3,Z=2,R1=0.052 9,wR2=0.142 8     

关于[Co(NH_3)_5NO_2]Cl_2和[Co(NH_3)_5ONO]Cl_2键合异构体合成实验的改进

本文报导了一种作者改进的合成键合异构体[Co(NH_3)_5NO_2]Cl_2和[Co(NH_3)_5ONO]Cl_2的新方法。