溶剂效应对1,8-萘啶衍生物荧光性质的影响

合成了3个含不同取代基的羟基-1,8-萘啶衍生物,并使用质谱、核磁、红外等方法确定其结构.在不同极性的溶剂中测定紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱.结果发现,当化合物含有不同取代基时,溶剂效应会使化合物的荧光光谱发生改变.     

多吡啶钌乙炔配合物[(tpy)(bpy)RuC三CC6H4R]+[R=C1,H,OMe]的电子结构和光谱性质的理论研究

利用B3LYP方法优化了多吡啶钌乙炔配合物[(tpy)(bpy)RuC≡CC6H4R] [tpy=2,2':6',2"-terpyridine,bpy=2,2'-bipyridine;R=C1(1),H(2),OMe(3)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.采用TDDFT(Time-Dependent Density Functional Theoiy)方法计算得到了配合物在CH3CN溶液中的激发态电子结构和电子吸收光谱.研究结果表明,配合物1～3溶液吸收光谱的跃迁性质相似,其中低能吸收均被指认为MLCT和LLCT混合激发跃迁.     

双核镉配聚体及其衍生物荧光光谱发光机理的计算化学研究

采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G(d)水平上,对双核镉配聚物1[Cd2Cl4(Hbm)2](Hbm=1 H-benzimidazol-2-ylmethanol)及其5种衍生物([M2Cl4(Hbm)(Hbm-R)]M=Zn2+,Hg2+;R=-CH3;-NH2;-CN)的荧光光谱的发光机理进行了研究.对其基态结构进行全优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT)在B3LYP/6-311+G(d)水平上计算其吸收光谱;同时采用CIS/6-31G(d)方法优化其最低激发单重态S1的几何结构,并用TD-DFT计算其发射光谱.结果表明,电子在基态S0与激发态S1间的跃迁,主要是在卤素配体到金属离子之间的电荷转移;模拟的吸收光谱和发射光谱峰的计算最大值与实验值基本吻合.改变中心金属离子和咪唑环上的取代基可以调控发光材料的光谱波段.此外,运用密度泛函活性理论(DFRT)研究了它们的电子结构和反应活性,发现金属离子的亲电福井指数与分子的发射光波长存在较好的相关性,相关系数(R2)达0.993.这些结果将对苯并咪唑类电(光)致发光材料的分子设计以及其他电致发光材料的分子模拟提供有益的启示.     

芳胺类光敏材料光谱性质的理论研究

了解芳胺类分子电子性质是理解其作为光敏材料、发光材料应用和进行分子设计的起点.采用DFT方法研究了3个芳胺类光敏剂的分子结构和光谱性质.B3LYP/6-311G**方法的频率计算表明,这些结构处于势能面的极小值点,是热力学稳定结构.在TD-DFT(Time-de-pendent DensiIy Funetional Theory)方法和PCM(Polarized Continuum Model)模型理论级别下计算了分子在CH2Cl2 溶液中的电子吸收光谱.计算揭示化合物中N原子以p(π)电子与苯环形成共轭关系,从而有利于电子在整个分子范围内的移动;通过激发态波函数分析,把最低能吸收谱带归属为霄π→π*电子跃迁性质.     

4-溴-N,N-二(4-叔丁基苯基)-苯胺的合成及其光谱性能的研究

以对溴苯胺和对叔丁基苯甲酸为原料,经Hofmann降解、Sandmeyer和Ullmann反应等反应,合成得到了一种具有空穴传输性能的环金属配合物电致磷光中间:4-溴-N,N-二(4-叔丁基苯基)-苯胺,反应产率为43.5%,产物结构经核磁氢谱、质谱得到了表征.紫外吸收光谱和荧光光谱研究表明:该化合物具有强烈的紫外-可见吸收和荧光发射性能,其氯仿溶液的最大紫外吸收波长为306 nm,最大荧光发射波长是543 nm.但薄膜的最大荧光发射波长蓝移至458 nm.     

GaN分子光谱特性及其势能曲线的理论研究

采用从头计算组态相互作用方法研究了GaN分子的基态和较低的电子激发态的势能曲线,通过数值求解分子的原子核运动薛定谔方程,获得了束缚电子态的光谱参数.对GaN分子光谱参数研究的结果可为以后的实验研究提供理论支持.     

2-羟基-1-萘甲醛缩对甲氧基苯甲酰腙化合物C19H16N2O3的合成及表征

首次合成了化合物2-羟基-1-萘甲醛缩对甲氧基苯甲酰腙.用元素分析、IR光谱和UV-ⅥS光谱对其组成和结构进行了表征,初步测试了该化合物固体粉末和在乙醇溶剂中的荧光光谱,探讨了溶液浓度对其荧光光谱的影响.结果表明,其固体粉末和乙醇溶液都有很强的荧光,当溶液的浓度在3.49×10-6-3.49×10-4mol·L-1范围内,荧光强度随溶液浓度的增大而增强,当浓度大于6.98×10-4mo·L-1时,荧光强度随溶液浓度增大而减小.     

氮化钌配合物[Ru(N)X2]-(X=S2 C6 H4,mnt)的电子结构和光谱性质的理论研究

利用DFT中的B3LYP方法优化了2个氮化钌配合物[Ru(N)X2]-[X=S2C6H4(1),mnt=(CN)2C2S2(2)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合的很好.采用TDDFT方法,得到了配合物1和2在CH3CN溶液中的激发态电子结构和电子吸收光谱.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.研究结果表明,配合物1和2在CH3CN溶液中的吸收跃迁性质相似.低能吸收均被指认为LMCT和LLCT的混合跃迁,高能吸收均被指认为ILCT跃迁.     

硼分子(B_2)电子结构的从头算研究

本文选择STO—3G基函数集合,对B_2分子进行了从头算。选定键长(R=1.589A°),自旋多重变取1、3、5、7,分别按KHF与UHF法来研究B_2的电子结构。得到各种状态的十项能量数据和各分子轨道能量高低的信息。计算结果表明B_2分子的基态为~3∑g,认为~1∑g~ 和~5∑_u~-是基态的论点值得商榷。本文算出的B_2分子键能(1.069560917ev)比用简单HF法所得数值更接近实验值。另外还对B原子做了ab initio计算,并结合B_2分子的基态各占据分子轨道能量数据,作出了B原子和B_2分子基态的能级关联图。根据自旋多重度等于3的B_2分子STO基轨道集居数的分析,对B_2分子基态电子结构的传统看法提出异议,认为基态B_2分子的电子组态应为:     

苯并咪唑铕(Ⅲ)配合物的合成及其与DNA的相互作用

合成并表征了2’6-二（苯并咪唑-2’）吡啶（H2bzimpy）和铕（Ⅲ）的配合物，用电子吸收光谱、荧光光谱和粘度测定研究了配合物与DNA的相互作用，推测了配合物与DNA的结合模式。     

一种新型的193 nm光致抗蚀剂用光产酸剂的性质分析

合成了几种N-羟基马来海松酸酰亚胺磺酸酯,它们在常用的溶剂中有良好的溶解性,且具有良好的热稳定性。以聚乙二醇做成膜树脂,测定了这些化合物在膜层中的紫外吸收强度,表明它们在193nm处具有适当的吸收和良好的透明性。以254nm低压汞灯作曝光光源,研究了这些化合物的光解性质和成像性质。     

甲醛和氟代甲醛在不同溶剂中溶剂化效应的理论计算

采用密度泛函UB3LYP／6—311＋G^＊＊方法，结合极化连续模型（PCM）计算不同介电常数的溶剂对甲醛和氟代甲醛的溶剂化效应及对其振动频率的影响．计算结果表明，溶剂极性不影响甲醛和氟代甲醛分子C2v点群对称性．甲醛及氟代甲醛的C=O键强度均随着溶剂介电常数的增大逐渐减弱，氟代甲醛的减弱较甲醛明显．无论是在气相中还是在溶剂中，氟代甲醛的C=O键强度大于甲醛的C=O键强度．氟代甲醛分子中的C=O键在溶剂中随着溶剂介电常数的增大，键的极性逐渐增强．甲醛和氟代甲醛分子处在极性溶剂还是非极性溶剂中，其能量总是低于气相状态能量．     

新型高效钯催化下不同取代炔烃的低聚反应

报道了不同取代炔在钯络合物催化下发生低聚反应生成芳环衍生物或偶联产物,探讨了反应立体选择性及收率,反应催化、溶剂体系,炔化合物取代因素,反应时间、温度及可能机理.     

水相中合成CdSe量子点的研究

分别用Na2SeSO3和NaHSe为前驱体在水相中合成了CdSe半导体量子点（Quantum Dots, QDs）材料，通过紫外吸收光谱（UV-VIS）、荧光发射光谱（PL）、透射电子显微镜（TEM）等手段对制备的样品进行了表征. 实验结果表明：选用同一前驱体，紫外吸收峰、荧光发射峰随反应时间的延长有明显红移，即粒径在不断长大；随反应时间延长荧光发射谱的半峰宽逐渐变宽，选用不同的前驱体，反应相同的时间，可以得到不同粒径的量子点材料，量子点水溶液Zeta电位基本不受前驱体和pH值的影响，始终为负值.     

基片温度对ZnO薄膜结构和发光性能的影响

采用对靶直流反应磁控溅射方法,在不同温度的Si（100）基片上制备了一系列的ZnO薄膜．利用X射线衍射仪和荧光分光分度计对ZnO薄膜的结构和发光性能进行了研究．结果表明：所有的ZnO薄膜都具有六角纤锌矿结构,且都表现出了（002）织构．随基片温度增加,ZnO薄膜结晶质量提高,其颗粒尺寸单调增加,并且薄膜应力状态发生改变,由压应力转变为拉应力．同时光致发光谱实验结果表明：室温沉积的ZnO薄膜出现了365nm和389nm的紫外双峰,并且出现了弱的蓝光发射带．随着基片温度升高到350℃,365nm附近的紫外峰红移到373nm,并且强度增强,而389nm处的紫外峰强度明显减弱．当基片温度增加到500℃时,373nm的发光峰强度减弱并蓝移到366nm处,蓝光带强度减弱并红移到430nm-475nm处,并且出现了396nm的近紫峰．     

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重结晶溶剂的选择

通过选择不同溶剂以及对甲维盐的良溶剂与不良溶剂进行组合,形成复合溶剂进行重结晶提纯,通过多组实验数据对比得出结论,采用乙酸乙酯与甲基叔丁基醚复合溶剂对甲维盐粗产品进行重结晶提纯,可高收率、高纯度地获得甲维盐产品.     

离子液体双水相中茜素红S与牛血清白蛋白作用研究

在离子液体四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑（[Bmim]BF4）和NaH2PO4形成的双水相体系中,研究茜素红S（ARS）与牛血清白蛋白（BSA）生成复合物光谱行为和溶液酸度,盐浓度,离子液体用量,共存物质等对体系复合物测定影响．离子液体用量1．5mL,磷酸二氢钠2．0g,ARS1．0mL,蛋白质溶液1．0mL,pH6时ARS与BSA复合物吸光度较大．离子液相中复合物最大吸收波长位于531nm,比单纯ARS红移109nm;摩尔吸光系数（ε）为2．32×10^4L·mol^-1cm^-1．用加入不同类型表面活性剂方法,初步探讨了ARS与BSA之间的作用机理．使用后的离子液体经过简单处理可以重复使用．     

青藤碱A环衍生物的合成

以青藤碱、芳香醇或脂肪醇作为反应物,在三苯基磷(PPh3)和偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)的促进下,合成了7个青藤碱A环衍生物,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征,在以THF作溶剂,室温的温和反应条件下,收率达到78%～94%,这种合成方法简单,条件温和,选择性好,能够广泛地应用于多官能团天然产物的结构修饰中.     

紫外分光光度法测定香椿中黄酮的总含量

用超声波辅助乙醇溶液浸提香椿叶中黄酮化合物 ,用乙酸乙酯萃取得萃取物 .利用紫外分光光度法 ,以芦丁为标准品 ,对其进行络合显色 ,在紫外最大吸收峰 5 1 0nm处测定乙酸乙酯萃取物中总黄酮的含量 .香椿叶中总黄酮的含量以芦丁计算为 1 .72 5 % ,平均加样回收率为 99.2 6% ,相对标准方差为 1 .48.方法简便、快速、重现性好 ,可作为检测香椿中黄酮含量的一种手段 .