单重态[H,C,C,N]体系势能面的abinitio计算研究

用ab initio方法在QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)//MP2/6-311++G(d,p)并包括零点能(AZPVE)水平下计算得到了单重态[H,C,C,N]体系的势能面(PES).在势能面上找到了[H,C,C,N]体系6个异构体和11个过渡态,并用频率进行了验证.其中具有CCN三元环的HC(CN)异构体在势能面上具有最低能量,其次是HCCN和HCNC结构,能量分别比HC(CN)高3.38和15.35kcal/mol.基于体系的势能面,在单重态HCCN异构体中,只有具有HNC三元环的异构体(HN)CC不具备动力学稳定性,这为实验检测及合成其5种异构体提供了理论依据.     

CCNH2自由基稳定性的理论预测

理论计算表明,由于具有较高的转换势垒和较高的直接解离能,CCNH2这个新的自由基在普通热力学条件下是一个动力学稳定性较高的物种.根据键长和单电子自旋密度分析,认为C≡C-NH2应该是这个自由基的基本价键形式,当然还存在着一点单电子的离域.在QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)∥QCISD/6-311++G(d,p)水平下使用CH4做为指示分子估计出在0K和198.15K时CCNH2自由基的自由基稳定化能分别为55.05 kJ·mol-1and 54.20 kJ·mol-1,说明该自由基具有较高的稳定性.     

[Si, N, C, O]2+异构体结构与振动频率

采用密度泛函和耦合簇方法对最稳定的2种[Si,N,C,O12+异构体结构与振动频率进行了计算研究,并预示了它们的成键情况.优化得到了这2种异构体之间转化的过渡态,内禀反应坐标计算证明这2种异构体通过过渡态的异构化过程是一个直接的Si转移反应.异构体的热力学稳定性和异构化势垒证明在相关的质谱实验中产生的应该是线型异构体SiNCO2+.     

C48异构分子稳定性的密度泛函方法理论研究

以富勒烯C48分子、花生壳状2C24聚合体、及C48非富勒烯分子为研究对象,采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G*水平上,计算了三种C48异构富勒烯分子的几何构型,电子结构,分子能量和偶极矩.根据计算结果,分析并比较了三种异构体分子的化学稳定性和物理化学特性.研究结果表明三种C48分子异构体的稳定顺序为:C48非富勒烯分子、C48富勒烯分子、花生壳状2C24聚合体.     

估算共价键键能的新方法

本文提出了用键长估算键能的关系式：E=式中dAB为键长，E为键能，XA和XB是成键元素A和B的pauling电负性值．a0为与电子结构有关的参数，K=15.65为验常数，该公式是用dAB估算不同非金属原子之间的键能（E）值．键能（E）的估算值与实验值的平均误差为3．426kJ·mol-1．本文的研究找到了用共价键长直接估算键能的关系式．     

一种新型多吡啶钴(Ⅲ)配合物的合成、表征与DNA的相互作用

合成了一种新的多吡啶钴配合物[Co(bpy)2dpapz](ClO4)3·H2O(bpy=2,2'-联吡啶,dpapz=联吡啶并[3,2-a-2',3'-c]6-氮杂-吩嗪).通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和循环伏安法对配合物进行了表征.应用电子吸收光谱、荧光光谱和黏度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用机理.结果表明,该配合物以插入方式与DNA结合,与DNA的键合常数为1.49 × 105L·mol-1(50 mmol·L-1NaCl).     

HNO2异构体结构和相对稳定性的ab initio计算研究

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df, 2p)(单点)水平下计算得到了包括10个异构体和14个过渡态的HNO,体系势能面.在势能面上,异构体trans-HONO(E1)的能量是最低的,其次是cis-HONO(E2)和HNO(O)(C2V,E3),能量分别比trans-HONO高2.09和38.18kJ/mol.根据体系的势能面,E1和E3具有一定的稳定性,另一个比E1高335.27kJ/mo1的异构体E7(trans--HNOO)虽然能量较高,但异构化为其它异构体的势垒较高,所以也具有一定的稳定性,它们在热化学条件下应该可以观测到.     

氨基黑与亚硝酸根的反应特点及分析应用

根据红外光谱可以证明在0.58 mol·L-1的盐酸介质下,氨基黑与亚硝酸根发生了重氮化偶联反应,反应的活化能为28.5 kJ·mol-1,反应体系在616 nm处的吸光度随亚硝酸根含量的增加而减小.亚硝酸根浓度在0.014-1.8 mg·L-1 范围内,吸光度变化值与亚硝酸根浓度成正比.据此建立了一种测定痕量亚硝酸根的新方法,其表观摩尔吸光系数为ε= 2.0×104 L·mol-1·cm-1,可用于合成样品中亚硝酸根含量的测定.     

深入探讨C + + 语言中参数传递问题

C 语言程序设计中函数调用中的参数传递是非常重要的内容,不同类型的参数传递的方式也不相同,在开发项目编写程序中,选择合适的参数进行传递,将使你的程序简洁清晰,运行效率提高.     

电荷掺杂和C1掺杂聚吡咯、聚呋喃、聚噻吩的导电性理论研究

利用Gaussian 03程序包中的密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平下,对未掺杂、电荷掺杂和C1掺杂的聚吡咯、聚呋喃、聚噻吩进行几何全优化,并对它们的几何结构、自旋密度、自然键轨道(NBO)、前线轨道能进行了理论分析.结果表明,电荷掺杂能使聚合物键长趋于平均化,其极子分布几乎遍及了整个分子链而C1原子掺杂对聚合物的影响主要集中在与C1原子相邻的C原子上,极子分布局域在C1原子附近的大约7个碳原子上,掺杂能够明显增强仃电子共轭性,降低能隙,从而增强导电性.     

CX、CX-和CX+(X=F,Cl)解离的量子化学计算

用abinitio方法对CX、CX     

环境条件对"龙麦15"2+12和5+10HMW-GS近等基因系加工品质影响的研究

对不同年度和不同栽培密度下的龙麦１５（１，７＋８，２＋１２）和新 龙麦１５，（１，７＋８，５＋１０）的高分子量麦谷蛋白亚基（ＨＭＷ－ＧＳ）近等基因系 进行了品质分析．结果表明在湿面筋、Ｚｅｌｅｎｙ沉降值、面团软化度和面团的抗 延阻力方面５＋１０亚基较２＋１２亚基的差异变化较小；在面团的稳定时间 上表现的较不稳定．本文探讨了在育种过程中，５＋１０亚基在预测小麦品种 部分品质特性时的作用．     

Au_nAl_m(m+n=5)团簇的结构和稳定性研究

采用密度泛函理论(DFT)的杂化密度函数B3LYP/LANL2DZ方法,对Aun Alm(m+n=5)二元团簇可能的几何结构进行了优化,预测了Aun Alm(m+n=5)团簇的可能基态构型,同时计算了基态结构的结合能、垂直电离势、垂直电子亲和势和能隙.结果表明Au2 Al3体系的结合能最大,结构最稳定.     

基于MATLAB的兰州市商品住宅价格变动分析及预测

根据2001～2010年的相关数据,利用MATLAB建立了兰州市商品住宅价格变动趋势的数学模型Z1=p2t2+p1t+p0,以及商品住宅价格的多元线性回归模型log Z=C0+C1log(N1)+C2log(N2)+C3log(N3)+C4N4并进行分析,考虑4个主要影响因素:人口数、房地产开发商平均投资成本、人均收入...     

超几何多项式_3F_2(-n,n+a,b;n+c,-n+d;z)零点的渐近分布(英文)

利用经典的分析方法导出了一类超几何多项式3F2(-n,n+a,b;n+c,-n+d;z)零点的渐近分布.     

一类四阶有理差分方程的振动规律和全局稳定性

主要讨论了一类四阶有理差分方程x_(n+1)=x_(n-2)x_(n-3)/x_(n-2)+x_(n-3)+1,n=0,1,2,…,初始值x_(-3),x_(-2),x_(-1),X_0 ∈(0,∞)的振动规律和全局稳定性,即描述了其解的振动周期为15,且正、负半环长的规律为:4~+,3~-,1~+,2~-,2~+,1~-,1~+,1~-;又指出了解之间存在x_(n+k)△(C(x_(n+k))x_n(C(x_(n+k)C(x_n))(n≥-3)的大小关系;并得到了方程的平衡点是全局渐近稳定的.     

关于矩阵方程AXAT+BYBT=C的亚半正定解

给出了矩阵方程ＡＸＡ＾Ｔ＋ＢＹＢ＾Ｔ＝Ｃ有亚半定解的充要条件及其通解表达式。     

CP与C2H2+自由基-离子反应机理与产物分布的理论研究

利用量子化学计算方法对CP与C2H2+的反应机理做了详细的理论研究.计算结果表明,通过动力学有利的反应通道生成的主要产物是HCCCP+.反应是以CP分子的碳原子以无势垒的方式进攻C2H2+的π电子开始的,直接生成l - phosphorous - cyclopropylene阳离子.这个阳离子最后通过C-H键断裂反应生...     

矩阵方程组A1XB1+C1XD1=F1,A2XB2+C1XD2=F2的反对称解及其最佳逼近

利用迭代方法来解线性矩阵方程组A1XB1 +C1XD1 =F1,A2XB2+ C2XD2=F2.若这个矩阵方程组是相容的,那么它的反对称解就能在有限步迭代中得到.如果选取一个特殊的初始矩阵,就能够求得其最小范数解.若任意给定一个矩阵,可在A1(X-)B1 +C1 (X-)D1=F1,A2(X-)B2+C2(X-)D2 =F2中求得它的最佳逼近解.最后通过实例说明了这种迭代算法是有效的.     

（1＋1）维准静态时空的热辐射

研究了一种（１＋１）维准静态时空的热辐射。在动态情况下，每一准静态事件的视界分裂为两个，且有一稳态事件界处在相应的两个动态局部事件视界之间。因此，采用广义Ｔｏｒｔｏｉｓｅ坐标变换和解析延拓，得到了这种时空的热辐射温度。