基于从头算的孤立条件下α—丙氨酸分子手性转变理论研究

使用从头算的HF方法,采用6-31G(d)基组,优化了S与R型α—丙氨酸分子的分子几何,计算了优化构型下的电子结构.依据优化后的构型,对α—丙氨酸分子对映体进行了手性转变可能路径的分析.首先,在HF/6-31G(d)水平下进行了手性转变过程的过渡态探索与中间体的几何构型优化,找到了手性转变的可能路径,并得到了反应能垒;而后,又在HF/6-31G(d)水平下对过渡态进行了IRC计算,验证了过渡态的可靠性.     

β-羟基酮热分解反应机理的理论研究

采用理论计算的方法来研究β-羟基酮热分解反应机理.为了研究4-羟基-3-甲基-2-戊酮,4-羟基-2-戊酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮的热分解反应机理,采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)水平上计算了反应中反应物、过渡态和产物的平衡构型和能量.结果表明:在反应中存在六元环过渡态,甲基对反应影响不大,并且计算结果与实验数据相吻合.     

[Si, N, C, O]2+异构体结构与振动频率

采用密度泛函和耦合簇方法对最稳定的2种[Si,N,C,O12+异构体结构与振动频率进行了计算研究,并预示了它们的成键情况.优化得到了这2种异构体之间转化的过渡态,内禀反应坐标计算证明这2种异构体通过过渡态的异构化过程是一个直接的Si转移反应.异构体的热力学稳定性和异构化势垒证明在相关的质谱实验中产生的应该是线型异构体SiNCO2+.     

计算机模拟在有机化学实验教学中的应用

把计算机模拟引入有机化学实验教学,研究了Gaussian03程序模拟1,1′-联萘-2,2′-二酚的外消旋作用的反应历程,寻找反应过程中的中间体和过渡态,预测反应产物并探究反应机理,从而激发学生对有机实验的兴趣,完成现实有机实验操作较难控制完成的一些实验.引导学生主动设计反应过程,探究反应机理,寻找实验无法得到的反应信息,加强学生对有机化学基础理论和基本概念的理解,从而达到理论与实践紧密结合的目的.     

单分子反应IRC解析（Ⅰ）：甲酰胺氢迁移反应的临界点和活化能

利用ａｂｉｎｉｔｉｏＲＨＦ／４－３１Ｇ法对甲酰胺氢迁移反应进行了研究，考察了ＩＲＣ上的临界点，得到了反应的过渡态和活性能。     

单分子反应IRC解析（I）：甲酰胺氢迁移反应的临界…

利用ａｂｉｎｉｔｉｏ ＲＨＦ／４－３１Ｇ法对甲酰胺氢迁移反应进行了研究，考察了ＩＲＣ上的临界点，得到了反应的过渡态和活性能。     

水溶液中S_2O_8~(2-)与I~-反应的动力学探讨

本文按照White介绍的方法,确定了S_2O_8~(2-)+2I~-→I_2+2SO_4~(2-)的反应级数,并得到反应比速与温度的关系式(?)计算出过渡态热力学参数△H~(0≠)、△G~(0≠)、△S~(0≠)及K~≠之值,考察了离子强度对反应的影响,得到lnK_I=-6.26+2.21I~(1/2),符合Brǒnstde方程,具有正盐效应。对反应机理作了验证性的简略讨论。     

单重态[H,C,C,N]体系势能面的abinitio计算研究

用ab initio方法在QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)//MP2/6-311++G(d,p)并包括零点能(AZPVE)水平下计算得到了单重态[H,C,C,N]体系的势能面(PES).在势能面上找到了[H,C,C,N]体系6个异构体和11个过渡态,并用频率进行了验证.其中具有CCN三元环的HC(CN)异构体在势能面上具有最低能量,其次是HCCN和HCNC结构,能量分别比HC(CN)高3.38和15.35kcal/mol.基于体系的势能面,在单重态HCCN异构体中,只有具有HNC三元环的异构体(HN)CC不具备动力学稳定性,这为实验检测及合成其5种异构体提供了理论依据.     

原子V,Cu,Sr,Te的KLL俄歇电子能量的计算

本文用相对论X的过渡态方法计算了V,Cu,Sr,Te的KLL俄歇电子能量,并在计算中考虑到对Slater交换势的相对论修正.计算值与实验值的偏差为4‰,进一步改进了计算结果.     

扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管与臭氧环加成反应机理的理论研究

用半经验AM1方法和密度泛函B3LYP方法研究了扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管和臭氧的1,3-偶板环加成反应,采用Bemy梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明,O3在SWBNNT(5,5)的1,2和1,3键上的加成反应为一步反应,1,2加成反应的活化势垒较1,3加成反应的低11．02kJ／mol,从动力学角度解释了1,2加成优于1,3加成的原因,还讨论了产物的能带结构和导电性变化。     

q相干态的真空态产生与保持

推导出产生q相干态的最简哈密顿形式,推广了文献〔1〕的结果     

对我校部分田径运动员植物神经指数的动态分析

本文通过对部分田径运动员植物神经指数的测定和分析,得出用植物神经指数来评价内脏动态功能状况和作为运动员选材的标准之一的结论。     

宇宙光子熵

在平直空间的前提睛，计算了背景辐射这一光子准平衡态的熵，进而在讨论宇宙膨胀这种整体运动时，在均匀分布的前提下，整个宇宙亦是一准平衡态，宇宙光子总数约为宇宙重子总数一亿倍以上的观测事实说明，宇宙的熵基本上等于光子熵。     

带常利率负风险模型的基本性质及破产概率

在基本负风险过程的基础上考虑了常利率因素的影响,建立了带常利率的负风险模型;运用矩母函数的定义及相关性质推导了模型的基本性质,得到了模型调节系数的上界;其次利用Che-byshev不等式证明了模型破产概率的一般表达式,得到了破产概率所满足的Lundberg上界;最后通过数值例子说明了利率因素以及初始本金对破产概率的影响.     

两模式2K状态下的分组丢失率性能分析

针对G-E信道,设置有限的缓存容量,根据信道状态动态调整发送端的发送状态,建立了将信道状态和缓存中等待传输分组数合并后的多状态Markov模型,给出了系统的状态转移矩阵,求得了系统各状态稳态分布和分组丢失率的解析式.     

基于特殊选择的抽象进化算法的收敛性

首先定义了抽象选择算子和抽象进化算子，基于这两种算子给出了一般抽象进化算法的定义．特别讨论了一种基于特殊选择的抽象进化算法，根据状态空间的分类，分析了这种特殊选择进化算法种群的一步转移概率矩阵的性质，最后证明了这种算法的Markov链存在极限概率分布．     

Yb3+-Ho3+共掺氟氧化物中的蓝绿上转换荧光

在930nm二极管光源激发下，在Yb^3 -Ho^3 氟氧化物中得到了较强的蓝绿上转换荧光。绿光是通过。Yb^3 -Ho^3 间的能量传递从而实现Ho^3 -^5S2能级粒子数的布居，再向^5I8弛豫产生的。而产生蓝光的途径有两种，一是位于Ho^3 的^3K8能级上的粒子向基态^5I8弛豫，二是Yb^3 -Yb^3 离子对的共协上转换荧光。同时认为，在共掺Yb^3 -Ho^3 系统中能量传递与共协上转换同时存在，正是这种共存决定了蓝光段的荧光峰位随着Ho^3 掺杂浓度的变化而变化。     

利用原子-腔场Raman相互作用制备原子纠缠态

往光腔中注入２个Ｖ－型三个能级原子使其与腔场发生Ｒａｍａｎ相互作用,接着再往光腔中注入第３个原子,此原子是处于共振态的二级级原子,最后对原子３和光场进行测量,使可得子１和２的纠缠态。     

三阶隐马氏模型算法及其与一阶隐马氏模型的关系

为了考虑更多的统计特征,提出了一类三阶隐马氏模型,其中状态转移和输出观测同时取决于当前状态和前面两个状态. 研究和推导了这类三阶隐马氏模型中估值问题的向前－向后算法、解码问题的Viterbi算法和学习问题的Baum-Welch算法. 对此类三阶隐马氏模型,构造了一个与之等价的一阶隐马氏模型,提出并证明了它们的等价性定理. 研究结果丰富了隐马氏模型的算法理论,可为一些实际应用提供更好的方法.