潜手性酮类的不对称L—L相转移催化还原反应研究

本文研究了潜手性酮类在不同类型的手性相转移催化剂作用下的不对称硼氢化液－液（Ｌ－Ｌ）相转移催化还原反应，探索了不同的溶剂、反应温度、催化剂对反应不对称诱导的影响。     

对称禁阻反应的催化

对称禁阻反应的催化,是当前催化化学的重要解释,引起了国内外学者的重视。本文运用分子轨道对称守恒原理对如何选用合适的催化剂,使一个禁阻的反应,变为允许的反应进行了研究,从理论上分析了过渡金属及其络合物在催化对称禁阻反应过程中所起的作用,并对催化剂具备的条件以及催化剂作用的实质提出了看法。     

复合固体碱催化合成氯化胆碱

以Al2O3和NaOH反应,制出固体碱,并以复合固体碱为催化剂,催化三甲胺和氯乙醇反应合成氯化胆碱,并对固体碱催化剂用量进行实验研究.结果表明,此类固体碱催化能力较强,且得到了较纯的氯化胆碱,是于实验操作以及化工生产.     

杂多酸(盐)异构体催化合成乙酸异戊酯

研究了以杂多酸(盐)催化合成乙酸异戊酯的反应,探讨了不同催化剂、催化剂用量、原料配比、反应时间、催化剂的重复使用次数等对酯化率的影响.结果表明,以杂多酸为催化剂,具有反应条件温和、催化剂用量少、催化剂活性高等优点,而且不腐蚀设备,反应后易处理,污染小.在适宜工艺条件下,酯化率高达96.28%.催化剂的重复使用表明杂多酸(盐)是合成乙酸异戊酯的优良催化剂.     

新型手性硫脲催化剂的合成与表征

有机小分子催化是近年来不对称催化领域发展起来的一个研究热点,并且在催化剂种类和反应类型方面取得了重大的研究进展。本论文从天然产物异斯特维醇出发,经多步反应,设计合成了两个新型的手性氨基-硫脲催化剂。     

固载离子液体液膜/胍盐催化剂合成 及在Henry 反应中的应用

采用硅胶作为载体,通过对硅胶表面进行有机官能团化,制备了含五烷基胍盐的硅胶负载咪唑离子液体液膜催化剂.以2-硝基苯甲醛与硝基甲烷的Henry反应为模型,考察了催化反应条件,比较了不同催化剂的催化效能.结果表明,硅胶负载的咪唑乙酸盐离子液体液膜/N,N,N’,N’-四甲基-N"-丁基胍乙酸盐催化Henry反应时活性最高,产品收率可达94%.反应后经过简单的过滤就可实现催化剂的回收,在循环使用6次后催化活性基本保持不变.     

新型胍离子液体的合成及在Henry反应中的应用

以N,N,N’,N’四甲基胍和卤代烃为原料合成五烷基胍卤盐,再经复分解反应合成了带有不同阴离子的胍盐离子液体,并用1H NMR,13C NMR和Ms对各步产物进行了表征.研究了带有不同阴离子的胍盐离子液体催化芳香醛的Henry反应性能.结果表明,N,N,N’,N’四甲基N”丁基胍乙酸盐离子液体在催化带有不同取代基的芳香醛的Henry反应时活性最高.催化剂经简单的萃取分离后重复利用6次,催化活性基本保持不变.     

固载杂多酸(盐)催化合成乙酸乙酯

研究了活性碳固载杂多酸(盐)催化乙酸和乙醇合成乙酸乙酯的反应 ,探讨了原料配比、反应时间、催化剂用量等参数对酯化率的影响.在适宜工艺条件下 ,酯化率可达94.38 %.     

制备生物柴油的固体碱催化剂研究进展

生物柴油具有良好的燃烧性能,燃烧产物几乎不合SOx和CO,以此作为石化燃料的替代品已成为未来能源结构发展以及环境质量改善的重要方向．目前各种生物柴油的制备方法中最具潜力的就是酯交换法,该反应中所采用的固体碱催化剂具有高效、低腐蚀性以及易于分离回收的优点。因此更具有工业运用前景．本文对目前制备生物柴油所采用的各种固体碱特性以及催化性能进行了详细比较和分析,并对固体碱催化剂制备生物柴油技术今后的发展方向进行了初步探讨．     

金属钐/手性化合物/碘/异丙醇体系促进简单芳香酮的不对称还原反应

室温条件下Sm/I2体系催化苯乙酮及其衍生物的不对称还原反应表明:溶剂、底物、引入的手性化合物等因素都对反应有明显影响.在异丙醇中,室温条件下,将含手性化合物的Sm/I2催化体系用于催化简单芳香酮的不对称氢化反应中,酮的转化率超过99%,相应手性仲醇的ee值达25%.     

丙二酸二乙酯相转移烷基化反应的协同作用

研究了使用盐、聚乙二醇时为相转移催化剂、丙二酸二乙酯与烷基化试剂在碳酸钾存在下的固—液相转移烷基化反应。研究表明,在一定反应时间内对于盐催化剂加入量超一定量后,产物收率不再提高;若在此界量后,协同使用盐与聚乙二醇,则产率仍可提高,从而表现出协同作用。     

杂多酸催化合成三醋酸甘油酯

研究了以杂多酸催化合成三醋酸甘油酯的反应,探讨了催化剂的种类、催化剂用量、原料配比、反应时间、带水剂、催化剂的重复使用次数等对酯化率的影响.实验表明,杂多酸为催化剂,具有反应条件温和、催化剂用量少、催化剂活性高等优点,而且不腐蚀设备、反应后易处理、污染小.在适宜工艺条件下,以H4SiW12O40为催化剂,酯化率高达97.2%.催化剂的重复使用表明杂多酸是合成三醋酸甘油酯的优良催化剂.     

乙二醇在碳载Pt-TiO2催化剂上的电催化氧化

采用TiO2溶胶法,在不同条件下制备了碳载Pt-TiO2(Pt-TiO2/C)催化剂.运用循环伏安法和计时电流法来检测乙二醇在催化剂上的电催化氧化情况.结果发现方法c制备的Pt-TiO2/C催化剂对乙二醇在酸性溶液中的电氧化具有最佳的催化活性和稳定性.     

D,L-丙交酯合成所用催化剂的筛选

采用不同种催化剂合成了丙交酯，以红外光谱，^1H-NMR对其进行了表征，并检验了其纯度，结果表明，Zn及其化合物催化效果较好，是制备丙交酯的良好催化剂；所得丙交酯适合制备高分子量聚乳酸。     

Keggin结构磷钼钒酸催化苯直接羟基化

采用乙醚反萃取方法制备磷钼钒酸催化剂H3＋nPMo12-nVnO40（n=0～5）,利用X射线粉末衍射（XRD）、红外（FTIR）以及等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）对催化剂进行表征,并以H2O2为氧化剂,考察催化剂对苯直接羟基化反应的催化性能,探讨不同钒原子数目对所制备磷钼钒酸催化活性的影响,研究了反应时间、催化剂用量、H2O2用量等对催化反应的影响.结果表明,合成磷钼钒酸催化剂具有典型的Keggin结构,钒原子取代数目对催化剂的催化活性有明显影响,其中H7PMo8V4O40表现出最高的催化活性,在实验优化条件下,苯直接羟基化为苯酚的收率达到19.5％.     

高分散Pt-TiO2/C催化剂对甲醇的电催化氧化

采用TiO2溶胶法,在三种不同条件下制备了碳载Pt-TiO2(Pt-TiO2/C)催化剂。通过XRD衍射,循环伏安法(CV),线性扫描法(LSV)和计时电流法(CA)对Pt-TiO2/C催化剂的结构及其对甲醇的电氧化特性进行了研究。结果表明不同条件制备的催化剂中,TiO2的结晶度不同,Pt的粒径不同,对甲醇的电催化氧化的活性也不同。其中加入聚乙二醇形成的TiO2溶胶以甲酸为还原剂,在乙二醇体系中制备的Pt-TiO2/C催化剂中Pt的粒径小,分布均匀,对甲醇的氧化具有较高的电催化活性。甲醇在该催化剂上的氧化电流密度分别是采用硝酸或醋酸方法的1.08倍和1.43倍。     

杂多酸盐异构体催化合成丁酸正戊酯

研究了以(α,β1,β2,β3-)SiW11Co为催化剂催化合成丁酸正戊酯,探讨了各种因素对产品收率的影响.实验表明,β2-SiW11Co具有较好的催化活性,以β2-SiW11Co为催化剂,适宜反应条件是醇酸比为1.8︰1,反应时间为1.5 h,催化剂用量为反应物料总量的2.3%,反应温度为125～135℃,在此条件下,产品收率为85.1%.     

有机膨润土的制备与表征

采用有机胺、季铵盐等有机插层剂对不同膨润土进行有机化处理 ,制备了系列有机膨润土 ,并利用FT -IR ,XRD和TEM对其结构进行了表征 .FT -IR证明有机插层剂已进入膨润土的层间 ;XRD数据表明膨润土的层间距由 1 .48nm增大至 1 .76～ 4.0 6nm .结果表明选择高交换容量的钠基膨润土和长链季铵盐插层剂 ,可制备层间距增加明显的有机膨润土     

丙烯氨氧化催化剂研究进展

丙烯腈是重要的有机化工原料,在化学工业中广泛使用。目前,丙烯腈生产工艺主要是丙烯氨氧化法,该工艺的核心和关键问题是催化剂的研制与开发。综述了丙烯氨氧化催化剂的研究进展,包括反应机理和催化剂的发展状况,并对该催化剂的未来发展进行了展望。