灰霾天气下北京海淀城区空气中溴代二恶英在不同粒径颗粒物上的分布特征研究

采用大气颗粒物分级采样器在同一地点连续采集灰霾天北京海淀城区空气样品,调研了空气中溴代二恶英（PBDD/Fs）的污染水平和在不同粒径颗粒物上的分布特征。研究结果表明：灰霾天城区空气样品中PBDD/Fs的质量浓度为1 535~6 053 fg/m³;PBDD/Fs的浓度随着颗粒物粒径（aerodynamic diameter,d_ae）的减小而增加,在d_ae<1.0 μm的颗粒物上浓度最高,80%以上的PBDD/Fs分布在d_ae<2.5 μm的颗粒物上;PBDD/Fs在不同粒径颗粒物上的含量不等,但均以高溴代二苯并呋喃（PBDFs）为主,且其所占比例随颗粒物粒径的增加而减小,然而多溴代二苯并-对-二恶英（PBDDs）在不同粒径颗粒物上的分布差异性却不显著。     

环境中多溴代联苯醚羟基和甲氧基衍生物的来源和转化

近年来,环境中的微污染物获得了人们的广泛关注,这些微污染物往往具有浓度低,但却具有很强的毒理学以及致癌、致畸和致突变效应.为了更好地预防和控制环境微污染物,了解其来源和转化行为非常有必要.作为环境微污染物中的重要代表,新型溴代有机污染物受到高度关注.文章以阻燃剂多溴代联苯醚(PBDEs)的衍生物羟基多溴代联苯醚(HO-PBDEs)和甲氧基多溴代联苯醚(MeO-PBDEs)为代表,总结其在环境中的来源(包括天然合成、代谢转化和化学反应生成)与转化行为(如生物转化、化学转化以及光化学转化),为了解并推测两类化合物可能具有的环境行为,以及预防和控制其带来的环境危害提供基本信息.     

溴代阻燃剂

溴代阻燃剂是添加型阻燃剂的一种,其种类繁多,是目前世界上产量最大、阻燃效率最高、应用最广泛的有机阻燃剂之一。溴代阻燃剂在国际上的生产与使用可以追溯到上世纪七十年代,目前在生产的溴代阻燃剂大约有70多种,其中最为重要的是多溴代二苯醚类(PBDEs)、四溴双酚A(TBBPA)以及六溴环十二烷(HBCD)等。前两者的产量可占溴代阻燃剂总产量的50%左右。近年来,随着全世界环境安全观念意识的增强,部分传统的溴代阻燃剂如十溴二苯醚因为受到环境安全要求的压力已被限制使用,这就迫使研究人员及相关企业寻找溴代阻燃剂的代用品,因而促进了许多新型环保型阻燃剂的问世。多溴代二苯醚类等传统溴代阻燃剂市场的萎缩,为溴化环氧树脂、十溴二苯乙烷以及溴化聚苯乙烯等环境友好型溴代阻燃剂产品提供了更为广阔的市场空间。     

9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮-溴代十四浣基吡啶分光光度法测定微量钴

详细研究了9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮(简称DBSAF) 溴代十四烷基吡啶(TPB)与钴形成三元络合物的显色反应条件和光度性质.结果表明在pH=9.50的Na2B-4O-7-NaOH缓冲溶液中,钴与试剂形成三元络合物,其最大吸收波长在610 nm,表观摩尔吸光系数为2.30×105 L@mol-1@cm-1, 钴(Ⅱ)含量0～6 μg/25ml范围内符合比耳定律.用本法测定了维生素B12中的钴,结果较好.     

α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃的合成

以乙醇或水为反应介质,通过对甲酚盐与α,ω-二溴代烷烃的亲核取代反应合成了α,ω-二(4-甲基苯氧基)烷烃系列产品,并以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化试剂合成得到α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃;通过元素分析和1H NMR等方法对目标化合物的结构进行了表征.     

N-溴代丁二酰亚铵滴定法测定卡托普利

为建立准确且简便的测定药物卡托普利的方法,应用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)直接滴定法测定卡托普利.卡托普利的平均含量为101.37%(RSD=0.54%),平均回收率为99.83%(RSD=0.65%),经与药典法(KIO3滴定法)对照,NBS滴定法的准确度及精密度均高于药典法.     

溴素的有机化学：Ⅴ.溴代脂肪酸—2,3,5,6—四溴—1,4—苯二酯的…

以１，４－苯二酚和不同的短链脂肪酸为基本原料，经溴代、加成、形成酰卤和酰化，等反应，合成了六种新的溴化脂肪酸－２，３，５，６－四溴－１，４－苯二酯。通过对产物的碳、氢、溴等元素的定量分析，以及红外吸收光谱和氢核磁共谱的研究，验证了化合物的结构。     

钯(Ⅱ)与二溴对甲基偶氮二溴羧显色反应的研究

钯 (Ⅱ )与二溴对甲基偶氮二溴羧在硝酸介质中形成组成比为 1∶2的蓝紫色的配合物 ,其最大吸收波长位于 63 0nm处 ,表观摩尔吸光系数 ε63 0=4.46× 1 0 4L·mol-1 ·cm-1 ,钯的质量浓度在 0 .0 0～ 0 .80mg·L-1 范围内符合比尔定律 .该法简便、快速 ,常温下可在水相中直接测定微量钯 .应用于废钯催化剂回收液中钯含量的测定 ,结果满意     

一种常温下有效的芳基酮α-溴代方法

在乙酸铵(NH4OAc)催化下,芳香酮和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应合成了6种α-溴代芳基酮,产率为65%~79%.最佳反应条件为:常温,乙醚为溶剂,n(芳基酮)∶n(NBS)∶n(NH4OAc)=1∶1.3∶0.5,反应时间1.5~2 h.该反应条件温和,反应时间较短,操作简便,产率较高.     

9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮-溴代十四烷基吡啶分光光度法测定微量钴

详细研究了 9-(3 ,5 -二溴 )水杨基荧光酮 (简称 DBSAF) -溴代十四烷基吡啶 (TPB)与钴形成三元络合物的显色反应条件和光度性质 .结果表明 :在 p H=9.5 0的 Na2 B4O7-Na OH缓冲溶液中 ,钴与试剂形成三元络合物 ,其最大吸收波长在 61 0 nm,表观摩尔吸光系数为 2 .3 0×1 0 5L· mol-1· cm-1,钴 ( )含量 0～ 6μg/2 5 m l范围内符合比耳定律 .用本法测定了维生素B12 中的钴 ,结果较好     

痕量PBBs/PBDEsGC/MS分析法中PCB及其衍生物干扰消除方法

电子电气产品中痕量阻燃剂聚溴联苯/聚溴联苯醚(PBBs/PBDEs)的检测通常采用气相色谱/质谱(GC-MS)联用法,但该法是建立在持久性污染物多氯化苯/多氯化萘(PCBs/PCNs)基础上,因此此类物质干扰不可避免。为了解决此类问题,提出了2种解决方法:1)阴离子化学电离-气相色谱/质谱联用法(GC/MS-NICI)和电子轰击-气相色谱/质谱联用法(GC/MS-EI)联合使用;2)以YMC ODS-C18为载体,基质固相分散法(MSPD)吸附分离。结果显示,前者可以同时洞察聚溴联苯和联苯醚的分子链断裂后阴离子碎片[Br]-,[HBr2]-和分子链段碎片[M+2]+,[M+4]+,[M+6]+,[M+8]+的滞留峰,增加了对溴系阻燃剂的选择性。后者可以有效分离多种多氯化苯与聚溴联苯醚的色谱峰,这为溴系阻燃剂气相色谱/质谱联用分析法中多氯化苯及其衍生物干扰提供了新的解决方法。采用此方法对8类电子电气产品中10种聚溴联苯醚和多氯化苯进行加标回收实验及精密度分析,回收率在60%～98%,相对误差在9.5%以内,符合国际电工委员会(IEC)对溴系阻燃剂检测精度要求,说明方法具有较高的可靠性,也为我国电子电气业更好遵守...     

紫外光降解多溴联苯的动力学及降解途径研究

采用中压汞灯作为紫外光源对正己烷相中2,2',5,5'-四溴联苯(PBB52)进行了光降解研究.试验发现,正己烷相中PBB52的紫外光降解遵从一级反应动力学模型;检测到其降解产物主要为更低溴代的多溴联苯及联苯,表明其可能的降解机理为连续脱溴;邻位溴原子较间位溴原子更容易被脱除.     

四溴双酚A对鲫鱼血清抗氧化系统的影响

研究了幼龄鲫鱼(Carassius auratus)体外暴露于四溴双酚A(TBBPA)后,血清抗氧化系统中超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)及过氧化氢酶(CAT)活性和还原型谷胱甘肽(GSH)含量分别随暴露剂量和时间的变化.在整个试验剂量范围内,GSH含量被显著抑制;GSH-Px在中低浓度下被显著诱导,高浓度时活性变化不大;SOD、CAT活性在高浓度暴露时显著升高.0.1 mg/L动态暴露中,GSH含量在整个过程中都被抑制,SOD呈先抑制后诱导,GSH-Px在暴露初期和中期被诱导CAT活性则在暴露后期被显著诱导.试验表明在鱼体受到不同程度的氧化胁迫时,可能会倾向于选择不同的应激补偿机制来消除胁迫;GSH对TBBPA十分敏感,可以考虑作为水环境中TBBPA污染的生物监测指标.     

Concentrations and gas-particle partitioning of PCDD/Fs in the urban air of Dalian, China

PCDD/Fs in the urban air of Dalian,China were monitored with high-volume active sampler from November 2009 to October 2010.The concentration of Cl 4-8 DD/Fs ranged from 3065 to 49538 fg m-3,with an average of 10249 fg m-3.The international toxic equivalents(I-TEQ) value of that was 61.8 1182 fg m-3,with an average of 235 fg m-3,which was comparable to those in the other urban locations around the world.It was found that the Cl 4 8 DD/Fs appeared to be present mainly in the particle phase during winter,spring and autumn,while during summer which were dominantly in gas phase.The ratio of Cl 4-8 DD/Fs present in particle phase increased with the increasing level of chlorination.The concentrations of PCDFs and PCDDs decreased with the increase of chlorinated level,while the concentrations of 2,3,7,8-PCDDs congeners increased with the increase of chlorination level.The homolog profiles of the concentrations of PCDFs presented were higher than those of the PCDDs,which indicated the PCDD/Fs pollution source of the air in Dalian was characteristic for thermal source pollution.The correlation analysis of meteorological parameters with the concentrations of Cl 4-8 CDD/Fs was conducted using SPSS packages,and it was found that the ambient temperature and atmospheric pressure were important factors influence the concentration of PCDD/Fs in the air.The respiratory risk and intake dioxins of the residents around the sampling sites were studied in the paper.It was found that Junge-Pankow model was much more accurate in predicting the gas-particle partitioning behavior of PCDD/Fs homologues during winter,while the Harner-Bidleman model shows better agreement with the measured data during winter and summer.     

溴化环氧树脂印刷线路板热解产物的分析

在固定床反应器中惰性气氛条件下应用程序加热方法对典型的溴化环氧树脂基板进行热解试验，用气相色谱／质谱和傅里叶变换红外光谱等方法分析所收集的高沸点液体和气体产物的性质．结果表明，环氧树脂中非溴化树脂结构在热分解过程中发生O-CH2，C-C，C-N键断裂，生成苯酚，且芳香／脂肪醚．环氧树脂溴化部分的热分解中产生1或2溴苯酚，且脂肪链上包含1或2个溴原子的芳香／脂肪醚，证明了C-Br，C-C，N-CH2，O-CH2键的断裂．     

一种层次信任的多粒度RBAC扩展模型

针对企业级网络应用集成环境中授权和访问控制要求,提出一种以信任角色授权的分层和多粒度的访问控制扩展模型(EmRBAC),结合NIST-RBAC的标准模型,利用可信凭证扩展用户和角色之间的层次,增加角色的信任层次,并从系统、应用、操作对象的功能和级别、操作数据的时间周期等多个维度对标准模型进行了访问权限的粒度细化,加强访问权限的多粒度控制,并通过角色状态分层预处理,降低权限判别时的复杂性,提高访问控制效率。最后以开源门户eXo Platform为实验平台,给出了模型的访问控制流程以及应用实例,以验证提出模型的有效性。     

垃圾焚烧厂的环境空气、飞灰和土壤二噁英水平研究及风险评价

为评价珠三角某垃圾焚烧厂内工人和周边村民的二噁英健康风险,采集并分析了该垃圾焚烧厂的厂内环境(空气和飞灰)邻近敏感点(邻近村落)环境(空气和土壤)的二噁英(PCDD/Fs)质量水平,运用美国环保署(USEPA)风险评价体系和蒙特卡洛模拟(Monte Carlo simulation)对厂内工人、邻近敏感点村民(成人、青少年和儿童)在呼吸吸入、皮肤接触和经口摄入等暴露途径的健康风险进行评估.结果表明:(1)该垃圾焚烧厂固化飞灰中的PCDD/Fs毒性当量(以I-TEQ计)范围为8.99~240.00 ng TEQ/kg,环境空气中的为0.03~0.20 pg TEQ/m3,邻近敏感点土壤中的为0.81~2.04 ng TEQ/kg. (2)飞灰、厂内环境空气和邻近敏感点环境空气的PCDD/Fs单体分布特征更加接近,土壤中PCDD/Fs单体分布稍有差别. (3)厂内工人和村民(成人、青少年和儿童)的致癌风险(CR)合计第95%值范围为4.55×10-7~6.04×10-6,为可接受风险范围(＜10-5);非致癌风险(HI)合计第95%值范围为4.61×10-3~4.28×10-2,远低于1,非致癌风险极低;(4)厂内工人和成人村民的CR较高, 第95%值分别占风险安全值的60%和39%.厂内工人的CR从环境空气吸入(包括在厂内和敏感点)和飞灰意外经口摄入方式占比最高,分别达55.12%和38.43%;成人村民的CR中从环境空气吸入占主导(占97.79%).建议加强对环境空气二噁英监控和飞灰经口摄入的风险管控.     

烯唑醇聚合物杀菌剂的合成和生物活性测试

为了克服烯唑醇易受风、雨水、光及微生物等因素影响而大量流失的缺点，通过化学反应使其与苯乙烯-马来酸酐交替共聚物结合，得到了一种杀菌聚合物。试验结果表明：该聚合物在模拟的应用环境中经水解和微生物降解等过程能够以有效剂量持续释放出具有杀菌性的活性组分，其杀菌活性与烯唑醇基本一致，持效期至少30天。这种烯唑醇高分子缓释剂对于有效利用农药，减少农药戏留，保护环境具有实际意义。     

饮用水中典型含氮消毒副产物卤乙腈的质量浓度分布

调查了采用预氯化消毒工艺的某自来水厂不同工艺单元出水(沉淀出水、过滤出水和出厂水)中3种典型含氮消毒副产物(N-DBPs)卤乙腈(HANs):二氯乙腈(DCAN)、溴氯乙腈(BCAN)、二溴乙腈(DBAN)的质量浓度随季节变化关系.研究发现,三种HANs的质量浓度水平在夏季和初秋时节最高,BCAN与DBAN的质量浓度还受到原水中Br-质量浓度的影响.沉淀和过滤出水中DCAN质量浓度与溶解性有机氮DON值存在明显的线性关系(沉淀水:R2=0.893;过滤水:R2=0.892),与DOC值之间的线性关系并不明显.BCAN、DBAN质量浓度与DON之间的线性关系较弱,与DOC之间未存在明显的线性关系.咸潮期HANs的溴分布系数相对较高,对咸潮期溴代N-DBPs的控制应引起重视.