超声波辐射与相转移催化合成应用研究

系统研究了超声波辐射与相转移催化及其在有机会成中的应用。以糖精在超声波辐射作用下的N-烷（苄）基化为例，考虑了数种相转的催化剂及不同溶剂的影响，研究了超声波辐射作用与催化反应机理，提出了一种合成N-烷（节）基糖精的新方法。     

N-(2-甲氧基-5-甲酰基苄基)亚胺基二乙酸的合成及表征

以4－甲氧基苯甲醛为原料，在无水氯化锌催化下，用浓盐酸和40％甲醛溶液进行氯甲基化反应制得取代氯苄，再以新制的无水碳酸钾为质子吸收剂、干燥的乙腈为溶剂，与亚氨基二乙酸二乙酯进行N－烷基化反就，然后用Ba(OH)2－水悬浮液进行了水解得到N－（2－甲氧基－5－甲酰基苄基）亚胺基二乙酸的钡盐沉淀，最后用烯硫酸处理得到N－（2－甲氧基－5－甲酰基苄基）亚胺基二乙酸，该方法产率高，工艺简单，通过^1H NMR、IR和元素分析对所得化合物的结构进行了表征。     

β—环糊精衍生物构筑模拟酶水解青霉素生成6—APA

利用化学合成的β－环糊精衍生物构筑仿酶模型，模拟苄青霉素酰胺酶，将青霉素催化水解生成６－氨基青霉烷酸（６－ＡＰＡ）。     

相转移催化合成6-4-(取代苯基)哒嗪酮类化合物

6－4－（取代苯基）哒嗪酮类化合物具有较强的抑制血小板聚集作用。该文以乙酰苯胺为原料，经傅－克反应、水解反应及水合环合反应、溴化反应、N－烷基化反应等一系列反应合成了6－[4-[4-(取代苯乙酮基）哌嗪基]苯基]－4，5－二氢－3（2H）哒嗪酮类化合物，在N－烷基化中采用相转移催化，使收率大幅提高，并通过元素分析，^HNMR确证结构。     

(R)和(S)-4-甲基-1-壬醇的合成研究

（R）和（S）－4－甲基－1－壬醇是黄粉虫（Tenebrio molitorL.）雌性性引诱信息素,以天然樟脑衍生物莰烷－10,2－磺内酰胺为原料,在有或无Cul催化条件下以巴豆酰基鞭莰烷－10,2－磺内酰胺的不对称Michael加成反应为关键步骤对该信息素进行了合成,其加成产物（3 ′R）和（3′S）－N－3′－甲基辛酰基莰烷－10,2－磺内酰胺以LiAlH4^-还原断裂及HBr溴化反应后,再经3－甲基辛基溴化镁与甲醛反应即合成出目标产物（R）和（S）－4－甲基－1－壬醇,全合成总产率可42％,目标产物对映异构体纯度可达96％e,e此合成法具有步骤短、产率高及手性助剂可回收利用等优点。     

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N—烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下,芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时,苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用;证明苯环上给电子基促进反应进行,吸电子基则减缓还原烷基化。该工艺适用于除Ｎ－甲基化处的其他Ｎ－直链烷基化。     

溴化N-(3-苯氧-2-羟)丙基-N,N,N-三烷基铵的合成及其相转移催化性能

研究环氧氯丙烷和苯酚在相转移催化条件下反应生成苯基缩水甘油醚，然后和三甲胺或三乙胺的氢溴酸盐反应得到溴化N－（3－苯氧－2－羟）丙基－N，N，N－三甲基铵或溴化N－（3－苯氧－2－羟）丙基－N，N，N－三乙基铵，其结构通过红外光谱，核磁共振氢谱及元素分析得以证实。测定了其对氧烷基化反应，氮烷基化反应和氧化反应的相转移催化作用。     

固定化青霉素酰化酶在双水相体系中催化合成氨苄西林

通过研究氨苄西林、6-氨基青霉烷酸（6-APA）和D-苯甘氨酸甲酯（D-PGME）在聚乙二醇（PEG）和不同盐组成的双水相体系（ATPS）中的分配行为,建立了一个由PEG-4000（w=20％）和硫酸铵（w=15％）组成的双水相体系．在此体系中,氨苄西林的分配系数为5．0,6-APA和D—PGME的分配系数分别为1.7和1．4．以环氧基功能化介孔分子筛SBA-15为载体固定青霉素酰化酶（Penicillin G Acylase,PGA）,并在双水相体系中催化合成氨苄西林,产率为80％,经过4批次的连续合成,产率提高到98％,而在水相体系中酶促合成氨苄西林的产率仅为27％．     

丙烯胺与一些酮和芳香醛的反应

研究了环已酮、苯乙酮、4－（N，N－二甲基氨基）苯甲醛与丙烯胺的反应，反应生成N－甲亚基－2－丙烯－1－胺类化合物（2a、2b、2c），2c在二甲亚砜溶液中，叔丁醇钾催化下反应生成N－（4－N′，N′－二甲基氨基）苯甲亚基－1－丙烯－1－胺3c。     

液—液相转移催化法合成N—芳氧基乙酰基—N′（2—氯苯甲酰基）肼

在液－液相转移催化法条件下，以PEG－400催化剂，通过节氧基乙酰肼与2－氯苯甲酰氯反应，合成了10个尚未见文献报道的N－芳氧基乙酰基－N′（2－氯苯甲酰基）肼，与经典方法相比，该法有操作简便，反应时间短，生产效率高等优点。     

硼上去烃化反应中的共生效应

考察三（２－苯并呋喃基）硼烷，三（２－呋喃基）硼烷及三（２－噻吩基）硼烷被某些β－二酮（乙酰丙酮，二苯甲酰基甲烷，二茂铁基甲酰丙酮）去烃化的能力，及其产物β－二酮螯合物在电子电离质谱反应中的再去烃化差异。结果证实，受共生效应支配，共生性配体２－苯并味喃核及２－呋喃核比非共生性配体２－噻吩核均较难从硼原子上裂去。     

PBTCA 合成与结构研究

以二烷基亚磷酸酯、顺丁烯二酸二烷酯,以及丙烯酸烷酯等为原料,在强碱性催化条件下,经一步连续反应合成PBTCA（2－膦酸基－1,2,4三羧酸丁烷）,产率为87．7％;采用IR、^31P-NMR,^1H-NMR,^13C-NMR等方法证实了合成产物的分子结构,并取得了理想的结果。     

3-(2-氧代环己基)丙酸与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯的反应及其量子化学研究

由L-半胱氨酸乙酯与二硫化碳在Et3N存在下反应,得到光学活性（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯,后者同3－（2－氧代环已基）丙酸在N,N－二环己基胺二亚胺（DCC）存在下反应,得到光学活性（R）－N－3－（2－氧代环己基）丙酰四氢噻唑2－硫酮－4－羧酯乙酯及光学活性的3－（2－氧代环己基）丙酸．用半经验的量子化学PM3方法研究反应物和产物的最优构型与电子结构．     

尾式酪氨酸卟啉及其金属配合物的合成

报道了５－［（对－Ｎ－酪氨酸丁氧基）苯基］－１０,１５,２０－三（对－氯苯基）卟啉（Ｈ２Ｌ）及其配合物ＭＬＣ１（Ｍ＝Ｃｏ,Ｆｅ,Ｍｎ）的合成,经元素分析、ＵＶ－ｃｉｓ、荧光光谱、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ等结构表征。催化实验发现除配体外,３种配合物在分子氧氧化苯甲醛的反应中具有催化作用。     

超声波—紫外光氧化处理有机废水技术综述

论述了超声波（US）降解有机污染物技术的原理和效果,以及国内外现状与发展趋势,指出超声波的“空化”作用是其主要的作用机制,超声波与其他作用如紫外光辐射、催化氧化等联合运用,可大大加速和提高有机污染物的矿化度,在处理难降解有机污染物和有毒有机污染物方面,特别是在净化环境、控制污染物方面有巨大的应用前景。     

超声波辐射与相转移催化合成香兰素

首次研究了超声波辐射和相转移催化相结合的技术在Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｍａｎｎ反应合成香兰素中的应用，并探讨了影响反应的各因素。实验表明：在固－液相条件下以ＰＥＧ－６０００为相转移催化剂，超声波辐射２ｈ，所合成的香兰素产率可达３９．２％。这与研究同类反应报道的最好结果比较，香兰素产率提高７．２％，合成反应时间缩短一半．     

相转移催化法合成N—1—芳基,—乙酰基,—羧甲氧烷基苯？…

报道了以聚乙二醇为相转移催化剂合成１－（１－Ｈ－本并三唑基）－２，４－二硝基苯，１－「α－（１－Ｈ－苯并三唑基）」乙酰苯并三唑和两个１－（１－Ｈ－苯并三唑基）烷氧乙酸。本法反应时间短，产率令人满意。初步的生物活性测定结果表明，化合物Ⅰ，Ⅲａ和Ⅲｂ均具有较强的抑菌作用。     

N-烷基-ε-己内酰胺的合成及其在植物材料染色中的应用

ε－己内酰胺与溴代十二烷，溴代辛烷，溴代已烷在氢化钠的作用下，在四氢呋喃中进行反应，合成了3种N－烷基－ε－己内酰胺，产率55％－67％，以番红、苯酚品红液等为染色剂，研究了N－烷基－ε－己内酰胺在多种植物材料染色过程中的助染作用。     

二环己基二苯并—19—冠—6合成及催化性能

本文叙述了一种冠醚化合物二环己基二苯并－１８－冠－６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化知性。由３，４－二羟基环己基苯与βββ＇－二氯乙醚直接关环合成二环己基二苯并－１８－冠－６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应，吐环己基二苯并－１８－冠－６的催化     

五甲基茂基三苄氧基钛/MAO合成间规聚苯乙烯

比较茂基三苄氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＢｚ）３］／ＭＡＯ和五甲基茂基三苄氧基钛［Ｃｐ＊Ｔｉ（ＯＢｚ）３］／ＭＡＯ两种均相催化体系的苯乙烯间规聚合;发现由于Ｃｐ＊Ｔｉ（ＯＢｚ）３主配体茂基上取代甲基的供电子效应,Ｃｐ＊Ｔｉ（ＯＢｚ）３／ＭＡＯ催化体系有较强的热稳定性和较高的催化活性,在较高的温度下（７０℃）仍然能够合成粘均相对分子质量高达３．０×１０５的间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）;研究了聚合温度、催化剂浓度和苯乙烯浓度对Ｃｐ＊Ｔｉ（ＯＢｚ）３／ＭＡＯ体系催化苯乙烯间规聚合的影响,最佳聚合条件为：聚合温度７０℃、催化剂浓度１．０４×１０－４ｍｏｌ／Ｌ、ｍ（Ａｌ）／ｍ（Ｔｉ）为８３０、ｃ（苯乙烯）＞４．３２ｍｏｌ／Ｌ．聚合反应产物用沸丁酮抽提８ｈ,不溶部分ｓＰＳ用ＧＰＣ,１３ＣＮＭＲ,ＦＴＩＲ,ＷＡＸＤ和ＤＳＣ等方法进行表征．