具有生物活性的金属配合物的研究 Ⅸ3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土钨杂多酸配合物的合成,性质及抗高血压活性

3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环甲酸盐(1)具有降血压,抗心律失常等生物活性。前文报导1的阳离子与多种稀土配阴离子形成的配合物的抗肿瘤活性均高于1.在此基础上,我们新合成了14种新的碘杂环稀土钨杂多酸配合物,一方面考查稀土钨杂多酸配阴离子对1的降血压活性的影响,另方面考查大体积阳离子与大体积配阴离子形成的配合物的结构特点。     

Y~(3+)等对含碘鎓离子的Eu(Ⅲ)β二酮物的荧光增强作用

铕的β二酮物具有高荧光强度和长荧光寿命,在分析化学上广泛应用,从而大大提高荧光分析的检测灵敏度;而含碘鎓离子的化合物又多具有光敏性质.本文研究这两种因素对荧光光谱强度的影响.在日立850型荧光分光光度计上,于水溶液中分别测了在 M~+(2,6二〔二甲基氨〕二并苯碘杂六环离子)-Eu~(3+)-TTA 体系中加入 Gd~(3+),Y~(3+)等和表面活性剂 Triton x-100(Tx-100)后的荧光发射光谱,发现 Gd~(3+),Y~(3+),Lu~(3+)对荧光强度     

新型配体 9′-( 4 ,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉) 4′,5′-二氮杂芴的铜 (I)配合物的合成及光谱研究(英文)

首次用Cu(CH3CN) 4 ClO4与新型配体 9′ (4,5 二烷基硫 1,3 二硫杂环戊烯 2 叉 ) 4′ ,5′ 二氮杂芴合成了两种Cu(I)配合物 ,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定 .提出了一维链状的可能结构     

稀土β-二酮配合物ECD谱的理论解析

稀土金属配合物由于具有优良的光磁性质和非对称催化能力,多年来受到了人们的普遍关注。文章以稀土β-二酮配合物[Ln(dbm)_3(H_2O)](dbm=1,3-二苯基-1,3-丙二酮,Ln=La~(3+),Nd~(3+),Eu~(3+),Sm~(3+)),[Yb(d-hfbc)_3(H_2O)]和[Yb(l-hfbc)_3(TPPO)_2](d/l-hfbc=3-七氟丁烯(+)/(-)樟脑,TPPO=氧化三苯基膦)为例,重点讨论了该类配合物ECD谱的理论解析。计算结果表明,理论ECD谱与实验谱吻合得很好,该类配合物在可见紫外区的ECD谱是由配体的π→π*激子耦合跃迁产生的,ECD谱中负手性的和正手性的激子裂分分别对应于Δ和Λ金属中心手性。这一结论对于深入理解稀土配合物绝对构型与手征光学性质之间的关系具有重要的科学意义。     

1-(6-乙酰基-9-正丁基咔唑-3-基)-3-苯丙基-1,3-二酮的合成及其光谱性能

β-二酮化合物被广泛应用于有机稀土配合物的配体,配体的最低三重态能级与稀土的最低激发态能级的匹配程度直接影响有机稀土配合物的荧光强度,为了提高有机稀土配合物的荧光强度,设计合成新的β-二酮化合物变的尤为重要。本文以咔唑为原料,经N-烷基化、乙酰化和缩合反应得到1-(6-乙酰基-9-正丁基-9H-咔唑基)-3-苯丙基-1,3-二酮。经氢核磁共振谱(1 H-NMR)、质谱(MS-ESI)和红外光谱(IR)确认,目标化合物结构正确,并测定了化合物的紫外吸收光谱、热重(TG)、示差扫描量热曲线(DSC),结果表明该化合物适合用于有机稀土配合物的配体。     

新型配体9'-(4,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉)4',5'-二氮杂芴的铜(Ⅰ)配合物的合成及光谱研究

首次用Cu(CH3CN)4ClO4与新型配体9'-(4,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉)4',5'-二氮杂芴合成了两种Cu(Ⅰ)配合物,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定.提出了一维链状的可能结构.     

稀土(Ⅲ)(4',5'二溴苯并-15-冠-5)配合物的制备及表征

合成了6种稀土硝酸盐与4',5'二溴苯并-15-冠-5(L)的新固体配合物.经元素分析确定其组成为RE(NO3)3·L(RE=La-Nd)和RE(NO3)3·L·CH3CN·2H2O(RE=Sm,Eu),并进行了IR,UV,TG-DTA,摩尔电导及X-射线粉末衍射物相分析等性质表征,探讨了冠醚苯基上引入双取代基后对稀土离子配位作用的影响.     

稀土β二酮络合物的合成与研究

合成了1-(2-呋喃基)-3-(对甲氧基苯基)-1,3-丙二酮作为新的络合剂,并合成了β二酮与三价稀土离子Ln~(3+)(Ln~(3+)=La~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))的二元络合物.研究了它们的摩尔电导、热谱、可见紫外光谱、红外光谱等性质.     

2-氯-6-甲基烟酸-1,10-邻菲罗啉-镧三元配合物的合成及其相关性质研究

合成了镧与2-氯-6-甲基烟酸(MSDS)、1,10-邻菲罗啉(Phen)的三元稀土配合物,经元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱确定配合物的组成为La(MSDS)3(Phen),并研究了配合物的光谱性质。     

铽(Ⅲ)1,2-二(6-羧基吡啶-2-甲胺基)乙烷配合物的合成与发光性质

合成了一种含线状N4O2配位点的配体1,2-二(6-羧基吡啶-2-甲胺基)乙烷(H2L),通过红外光谱、核磁共振谱对其结构进行了表征. 以H2L为配体与Tb(Ⅲ)合成了环状结构的二元配合物和以2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体的三元配合物,并通过红外光谱、差热-热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征及发光性质研究. 结果表明：所有配合物均能发射Tb(Ⅲ)的特征光谱,最强发射峰在545 nm左右,配体极好地敏化了稀土离子的发光. 第二配体的引入使三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物的荧光强度.