二维双吡啶双酰胺基锌超分子网络的晶体结构及性能

利用水热合成方法,获得了一例基于一维管状Zn配位聚合物的二维超分子网络:[Zn(L)(hip)]·H_2O[hip=5-羟基-1,3-苯二甲酸根,L=N,N'-双(3-吡啶基)-5-甲基苯-1,3-双酰胺].单晶X-射线衍射测定该配合物为三斜晶系,P-1空间群,a=10.0400(9),b=10.2262(9),c=13.3625(11),α=108.3040(10)°,β=98.940(2)°,γ=97.574(2)°,Z=2,V=1262.62(19)3,Mr=595.88,Dc=1.567 g/cm~3,μ=1.033 mm~(-1),F(000)=612,S=1.0,R=0.0452,wR=0.1062.四面体配位模式的Zn~(2+)通过hip连接成一维Zn-hip链,两个相互平行的Zn-hip链利用成对的L配体拓展成一维管状结构,并进一步通过氢键作用连接成二维超分子网络.此外,研究了标题化合物的热稳定性和荧光性能.     

一维双螺旋型镉配位聚合物的晶体结构及其荧光性质

利用溶剂热合成方法,获得了一个一维双螺旋镉配位聚合物:[Cd(L)_2(3,4-HTDC)_2](1)(L=N,N'-双(3-吡啶基)-1,3-双甲酰胺、3,4-H_2TDC=3,4-噻吩二羧酸).配位聚合物的单晶结构为三斜晶系,P~(-1)空间群,a=8. 0024(3)?,b=12. 4182(5)?,c=13. 2837(5)?,α=114. 0950°,β=114. 095°,γ=106. 8880 (10)°,Z=2,V=1125. 02 (7)?~3,CCDC:1911177.对配合物1进行了红外、X射线粉末衍射、热重以及固态荧光等表征.此外,标题配合物在不同的溶剂和金属离子中的荧光行为也被研究.     

[Zn(Hcpic)·(H_2O)]_n配位聚合物的结构与荧光性能

4-(5-羧基吡啶-2-)间苯二甲酸(H_3cpic)与硫酸锌在乙腈和水的混合溶液中通过溶剂热法合成了一种新型配位聚合物1([Zn(Hcpic)·(H_2O)]_n)。通过红外光谱、元素分析、X-射线粉末衍射、X射线单晶衍射等对其结构进行了表征。结构分析表明,该配位聚合物属于单斜晶系,P2_1/c空间群,a=14.6636 (15)?,b=7.0579 (7)?,c=13.8206(6)?,β=117.63(3)°,Z=4。在配位聚合物1中,金属Zn(Ⅱ)是五配位四方锥几何构型,它与氮原子以单齿形式连接,与羧基以双齿螯合方式连接形成一维"之"字链,链与链之间通过共用氧原子形成二维层状结构。此外,研究了配位聚合物1的热稳定性及荧光性能,结果表明该配位聚合物具有良好的热稳定性并且有可能成为潜在的荧光材料。     

基于Keggin型多酸和双三唑配体的一维Ag配位聚合物的结构与性能

以H_2pyttz为有机连接剂,利用水热合成方法制备了一个一维的配位聚合物:[Ag_2(Hpyttz)(H_2pyttz)(H_2O)][H_2PMo_(12)O_(40)]·3H_2O,并通过单晶X-射线衍射方法获得了该配位聚合物的结构.该配位聚合物属于单斜晶系,P2_1/c空间群,a=12.7564(4),b=13.2926(4),c=31.8827(10),β=93.800(1)°,Z=4,V=5394.3(3)~3,M_r=2530.44,D_c=3.113 g/cm~3,F(000)=4748,μ=3.548 mm~(-1),S=1.035,R=0.0323,wR=0.0981.晶体结构分析表明,配位聚合物中的Ag+通过两种配位模式的H_2pyttz配体拓展成一维配位聚合物Ag-pyttz链,成对的Keggin型多阴离子通过Ag-O键将一对互相平行的Ag-pyttz链连接成一维管状结构.另外,该配位聚合物的光催化活性被研究.     

一个二维同手性双苯并咪唑基樟脑酸钴(Ⅱ)配位聚合物的合成与荧光性质

Co(NO_3)_2·6H_2O与D-樟脑酸(D-H_2cam)和4,4'-双(苯并咪唑-1-亚甲基)联苯(bbmmb)在水热条件下反应提供了一个配位聚合物[Co(D-cam)(bbmmb)]·H_2O(1).通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外、粉末X-射线衍射及热重分析对配位聚合物1进行表征.结构分析揭示配位聚合物1结晶于正交空间群P2_12_12_1,a=9.8786(9),b=17.5620(18),c=19.4752(19),α=90°,β=90°,γ=90°,V=3378.7(6)~3,Z=4,R_1=0.0575,wR_2=0.1097.配位聚合物1具有一个二维同手性层结构.bbmmb的柔韧性对配位聚合物1的同手性结构有重要影响.配位聚合物1的荧光性质被研究.     

二核铜配合物[{Cu(IBG)(2,2'-bipy)·(H_2O)}_2·5H_2O]_n的合成、结构及性质研究

合成了一个新的铜配合物[{Cu(IBG)(2,2'-bipy)·H_2O}_2·5H_2O]_n,(H2IBG=1,3-二苯酰氨基酸;2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并且通过单晶衍射、元素分析、红外和热重进行了表征.标题化合物属于正交晶系,P2c空间群,a=1.5335(2),b=2.3215(3),c=1.38333(19)nm,β=90.00°,V=4.9247(11)nm~3,Z=4.在化合物中,每个Cu(Ⅱ)离子与2,2'-联吡啶中的2个N原子,水分子中的1个O原子,以及羧基配体中的2个O原子配位,并形成扭曲的四角锥几何构型.2个相邻的Cu(Ⅱ)四角锥单元通过配体连接形成一维链状结构,该一维链通过氢键和π-π堆积作用形成三维网状结构.     

一个二维吡啶四唑基铜配位聚合物的晶体结构及染料吸附性能

选择氯化铜和刚性吡啶四唑配体为原料在水热条件下进行自组装,得到了一种新铜配合物材料[Cu(3-ptz)μ_2-OH],并通过单晶X-射线衍射,粉末X-射线衍射和红外光谱对其结构进行了表征.结构解析表明铜配合物属于正交晶系,空间群P b c a,V=1582. 57(16)?~3,a=14. 5955(8)?,b=6. 8134(4)?,c=15. 9140(9)?,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=8,R_(int)=0. 0362,Dc=1. 911 g/cm~3,μ=2. 721 mm~(-1),F(000)=912,R=0. 1560,wR=0. 4928.结构解析证明,标题铜配合物是二维网状结构,而且可以在黑暗条件下快速吸附亚甲基蓝有机染料.     

一个新型苯并三唑锌(Ⅱ)配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热合成法构筑了一例以苯并三唑(HBTA)刚性分子和二元羧酸丁二酸(H_2suc)为桥联配体的zinc(Ⅱ)配合物[Zn(BTA)(suc)_(0.5)]_n,通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热失重分析、荧光光谱等对其结构和性能进行表征.该配合物属单斜晶系P2_1/c空间群,a=0. 476 63(8)nm,b=1.833 20(3)nm,c=0.959 39(16)nm,β=97.340(3),V=0.831 4(2)nm~3,Z=4.去质子化的BTA通过μ_(1,3)-桥联配位模式连接相邻的Zn(Ⅱ)中心,沿着c轴方向形成一维螺旋Zn-BTA的"Z"字型链.丁二酸中2个羧基采取桥联双齿配位模式,连接相邻一维"Z"字型链使其在bc和ab平面得到拓展,得到三维外消旋结构.配合物具有较好的热稳定性和较强的荧光性,可作为良好的发光材料.     

新型富含苯环的配位聚合物的合成、结构表征及性质研究

室温条件下,利用新合成出来的配体四苯基邻苯二甲酰亚胺-1,3-苯二羧酸(H2L)和金属离子(Cd2+)作用生成新型的一维配位聚合物[Cd(L)(DMF)(Me OH)]·DMF(1),并通过元素分析、红外、单晶X-射线对其结构进行了表征.结果表明:化合物(1)属于三斜晶系P-1的空间群,晶胞参数为a=10.313 3(4),b=14.096 6(6),c=15.130 2(5),α=89.553(3)°,β=83.047(3)°,γ=69.389(4)°,V=2 042.29(14)3,Z=2.在化合物中,Cd2+与配体中的羧酸基团交替作用,形成一维2-联接{0}节点的主链,并通过链与链之间的弱作用而形成2-D层状结构;热稳定性及固体荧光性质的研究亦表明:配位聚合物(1)骨架结构的稳定性可达到360℃,在室温下具有良好的光致发光性质.     

一维配位聚合物{[Cu（tzda）（H2O）3]·3.5H2O}n的合成、晶体结构及电化学性质

合成了一维配位聚合物{[Cu(tzda)(H2O)3].3.5H2O}n(H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸),对其结构进行了红外、元素分析和X射线单晶衍射测定.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=1.907 3(12)nm,b=0.713 4(4)nm,c=2.363 5(15)nm,β=91.378 0(10)°,Z=8.金属中心Cu(Ⅱ)离子呈现出五配位,处于四角锥的配位环境;配体阴离子tzda2-采用双(单)齿配位模式将Cu(Ⅱ)离子连接成一维链状结构.配合物的电化学研究表明:在-0.3～0.4 V电位范围内,Cu2+/Cu+电对在电极上的氧化还原反应过程是准可逆过程且受扩散控制.     

多酸基配合物Cu(bip)2(H2PMo12O40)的合成、结构及表征

采用水热法成功合成出一例由氮杂环配体构筑的多酸基配位聚合物Cu(bip)_2(H_2PMo_(12)O_(40)),并通过元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、X-射线粉末衍射以及热重分析对其进行表征.根据结构分析,该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=10.0046(7)?,b=11.7982(8)?,c=12.0116(8)?,V=1242.98(15)?~3,金属Cu~+离子与两个bip配体结合成独立的单核单元,并通过π…π堆积作用构成一维链状结构,多酸H_2PMo_(12)O~-_(40)离子穿插在一维链之间.电化学工作站分析结果表明,该配合物对NaNO_2的还原表现出良好的电催化活性.     

一种手性Zn(Ⅲ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热技术制备了1种新的手性配位聚合物[Zn(Tar)(bipy)·5H2O](聚合物1,Tar为L-酒石酸根,bipy为2,2'-联吡啶),其结构经X射线单晶衍射鉴定.在水热反应过程中,酒石酸衍生物缩酮保护基发生水解.该聚合物属正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群,晶胞参数a=0.664 61(13)nm,b=1.431 3(3)nm,c=1.912 8(4)nm,α=β=r=90°,V=1.819 6(6)nm3,Z=4,μ=1.414 mm-1,dcalc=1.678 g/cm3,F(000)=952,R1=0.045 7,ωR2=0.093 0.结构分析表明,酒石酸根桥连Zn(Ⅱ)形成一维配位聚合物手性链;2条平行一维链上的吡啶环以面对面的方式相互嵌入(质心距离为0.358 nm)形成新颖的梯状双链结构,5个结晶水之间存在氢键作用,通过共用边5聚环形成一维水链,而水链上的2个O又与未配位的羧酸根O通过氢键作用相连接形成三维超分子结构.     

一维配位聚合物{[Cu（tzda）（H2O）3]·3．5H2O}n的合成、晶体结构及电化学性质

合成了一维配位聚合物{[Cu（tzda）（H2O）3]·3．5H2O}n（H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸）,对其结构进行了红外、元素分析和X射线单晶衍射测定．配合物属单斜晶系,空间群C2／c,晶胞参数a=1．9073（12）nm,b=0．7134（4）nm,c=2．3635（15）nm,β=91．3780（10）°,Z=8．金属中心Cu（Ⅱ）离子呈现出五配位,处于四角锥的配位环境;配体阴离子tzda2-采用双（单）齿配位模式将Cu（Ⅱ）离子连接成一维链状结构．配合物的电化学研究表明：在-0．3—0．4V电位范围内,Cu2＋／Cu＋电对在电极上的氧化还原反应过程是准可逆过程且受扩散控制．     

Keggin型多金属氧酸盐与三氮唑构建的二维杂化化合物的结构与性能研究

以Keggin型多酸阴离子作为无机构筑单元,三氮唑作为有机构筑单元,于水热条件下,合成了一种二维配位化合物.该化合物分子式为C_8H_(12)Ag_4Mo_(12)N_(12)O_(44)V.利用元素分析、单晶X-射线衍射以及红外光谱对该多酸化合物进行了表征.该晶体属于单斜晶系,P 21/n空间群.化合物的晶胞参数为a=10. 665(5)?,b=20. 761(9)?,c=11. 518(5)?,α=90°,β=95. 259°,γ=90°,V=2539. 4(19)?~3,Z=4,ωR_1=0. 0301,ωR_2=0. 3036.在该化合物中,Keggin型阴离子[VMo_(12)O_(40)]~(3-)和配体之间通过银离子相连,形成了化合物的1D链状结构.一维链之间通过与金属银配位,形成格子状2D层状结构.     

一个具有二维层状结构Co~Ⅱ配合物的合成和晶体结构

通过水热合成合成了一个新颖配合物[Co2(L)(p-bix)]n[H4L=5,5′-亚甲基二间苯二甲酸,p-bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)-苯].X-射线衍射分析表明,化合物结晶于单斜晶系,空间群C2/c,其晶胞参数为a=18.709(4)?,b=12.941(3)?,c=12.464(3)?,β=109.620(4)°,V=2 842.5(11)?3,Z=4,F(000)=1 424.3,R(int)=0.082 5.配合物中,H4L以完全脱质子的形式参与了金属离子Co2+的配位.化合物是一个2D的层状结构,其中,双核钴通过L4-相连成二维平面[Co2(L)]∞,然后,p-bix配体在平面的上下两侧连接金属Co2+离子.层与层之间通过L配体苯环上的π-π弱相互作用,形成3D超分子结构.     

两种碱土金属甲基磺酸盐的结构和催化性能研究

以甲基磺酸和两种碱土金属氧化物为原料,合成了两个金属配合物[Mg(H_2O)_6](CH_3SO_3)_2·6H_2O(1)和Ca(CH_3SO_3)_2(2),通过X-射线单晶衍射和热重分析确定了配合物的晶体结构和热分解过程.结果表明,甲基磺酸镁含有12个结晶水,属于三方晶系,R 3空间群,a=9. 3230 (7)?,b=9. 3230 (7)?,c=21. 2017 (12)?,α=90°,β=90°,γ=180°,V=1595. 93(19)?~3,Z=3.甲基磺酸钙不含结晶水,属于正交晶系,Pbca空间群,a=10. 1298 (6)?,b=9. 2202 (5)?,c=17. 3274 (10)?,α=90°,β=90°,γ=90°,V=1618. 36 (16)?~3,Z=8.采用Biginelli作为探针反应研究其催化性能,证明甲基磺酸镁的催化性能优于甲基磺酸钙.     

一维配位聚合物{ HgBr2[μ2-Cu (C26H22O2N4)]｝n的合成与晶体结构

金属有机配体[Cu(L)2](L-=2-(3-吡啶甲基亚胺甲基)苯酚基)作为构筑单元与HgBr2反应,合成了一维配位聚合物{HgBr2[μ2-Cu(C26H22O2N4)]}n.X-射线单晶结构分析表明该配合物为单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=2.814 49(13) nm,b=0.624 53(3) nm...     

柔性配体构筑两个新的Dawson型超分子化合物的合成、结构以及性能研究

选用两个柔性配体,在水热条件下成功的得到两个新的基于Dawson多酸的超分子化合物,[H_6(L_1)_3(P_2W_(18)O_(62))]_2·5H_2O(1)和[H_6(L_2)_3(P_2W_(18)O_(62))]·3H_2O(2),L_1=1,4-双(5-(4-吡啶基)四唑基)-丁烷,L_2=1,1-双(3,5-二甲基-1H-吡唑基)甲烷.通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线对化合物1和2的结构进行了表征.结构分析表明,化合物1的晶胞参数a=42.862,b=15.655,c=29.881(5),α=90°,β=93.72°,γ=90°,V=20008.33,Z=4,R1=0.0565,ωR2=0.1442.化合物2的晶胞参数a=15.020,b=26.347,c=23.177,α=90°,β=106.69°,γ=90°,V=9892(4)3,Z=4,R_1=0.0486,ωR_2=0.1279.化合物1包含两个Dawson多酸阴离子,配体通过氢键环绕在多酸阴离子周围.在化合物2中,配体L_2和Dawson多酸阴离子存在氢键作用拓展成一维超分子链结构,相邻的一维超分子链通过氢键作用形成二维超分子层结构.同时研究了两个化合物的电化学和光催化性质.     

二重穿插配位聚合物[Cd(1,3-bip)(tpa)]n的合成、晶体结构及荧光性质

以1,3-bip(1,3-二咪唑丙烷),H2tpa(对苯二甲酸)和Cd(OAc)2.2H2O为原料,在水热条件下合成了二维配位聚合物[Cd(1,3-bip)(tpa)]n,并用元素分析、红外光谱、X线单晶衍射对配位聚合物进行了表征.测定结果表明晶体属正交晶系、Pbca空间群,晶胞参数a=1.067 71(3) nm,b=1.586 51(6) nm,c=2.026 46(6) nm,α=β=γ=90°.标题配位聚合物中每个Cd(Ⅱ)离子与顺式构型的1,3-bip配体桥联形成一维右旋的螺旋连,通过tpa配体进一步连接形成二维(4,4)网格平面构型,相邻2个二维(4,4)网格面之间相互穿插形成一个二重穿插的二维双层构型.固体室温荧光测试结果表明,配位聚合物在波长为330 nm的光激发下于424 nm处出现强烈的荧光发射峰.     

以1,2-双（4-吡啶基）乙烷为配体的铜（Ⅱ）配位聚合物的合成和晶体结构

以CuCl2?2H2 O 和1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe)为原料,在水热条件下合成出一个二维层状结构的配位聚合物[Cu2Cl2(bpe)]n(1)．利用单晶 X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末 X-射线衍射等对该化合物进行了表征．结构分析表明,化合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数：a＝3．7881(12),b＝15．067(5),c＝10．904(3)?,β＝96．460(4)°,V＝618．4(3)?3,Z＝2,Dc＝2．053 g/cm3,μ＝3．849 mm－1,F(000)＝380,R1＝0．0409,wR2＝0．0999[I＞2σ(I)]．在化合物1晶体中,Cu2＋通过μ3-Cl桥连沿a轴方向形成之字型双链梯形结构,进一步通过 bpe配体沿 b轴方向拓展连接形成二维层状结构．