镁碱沸石掺杂ZSM-23后对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用 ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为 ＦＥＲ（Ｚ）,下同）的表征显示,这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛,与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ）,下同）相比较,具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性,其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）．将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后,随着 γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低,而选择性提高．催化剂失效后,在 ７７３ Ｋ空气流中加热２ ｈ,催化活性能得到部分恢复．这些结果表明,少量ＺＳＭ－２３的掺杂、γ－Ａｌ２Ｏ３沉积以及反应过程中的积炭修饰了镁碱沸石分子筛的孔道结构,从而影响催化剂的正丁烯异构化催化反应性能．     

镁碱沸石掺杂ZSM—23反对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为ＦＥＲ（Ｚ），下同）的表征显示，这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛，与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ），下同）相比较，具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性，其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）。将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后，随着γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低，而选择性提高。催化剂失效后，在７７３Ｋ空气流中加热２ｈ，催化活性能     

PbO和HZSM—5的相互作用研究

以ＸＲＤ，Ｈ２－ＴＰＲ，ＮＨ３－ＴＰＤ为手段，研究了ＰｂＯ和ＨＺＤＭ－５沸石表面的相互作用并与探针反应甲苯甲醇烷基化反应的活性和选择性进行了关联。实验结果表明，ＰｂＯ和ＨＺＳＭ－５沸石表面有一定的相互作用，ＨＺＳＭ－５被ＰｂＯ修饰后，表面强酸中心减少，从而使探针反应的活性下降而选择性提高。     

NiAPO—11分子筛的性能表征

采用常用流动法测定了合成的新型ＮｉＡＰＯ－１１分子筛的吸附等温线，分别用离子交换法、正丁胺滴定法和吡啶中毒法测定了ＮｉＡＰＯ－１１分子筛的表面酸性，用固定床脉冲微反色谱技术测定了异丙苯裂解反应的转化率，并与ＨＺＳＭ－５分子筛比较，实验表明：ＮｉＡＰＯ－１１分子筛具有较绵表面酸性，其分子孔径大约为０．６１ｎｍ，对异丙苯的转化率比ＨＺＳＭ－５分子筛低，但反应的选择性却很高，预计ＮｉＡＰＯ－１１分子筛在择形催化反应中将具有良好的应用前景。     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

镁对γ—Al2O3表面酸性及积炭性能的影响

通过添加碱性氧化物ＭｇＯ来调节γ－ＡＬ２Ｏ３表面的酸性，考察了不同镁含量对γ－ＡＬ２Ｏ３的表面酸性及积炭性能的影响，同时考察了以镁改性的γ－Ａｌ２Ｏ３为活性基体的ＦＣＣ模式催化剂的活性及积炭性能。结果表明，加镁不改变γ－Ａｌ２Ｏ３表面的酸中心类型，只是减少了强Ｌｅｗｉｓ酸中心，有利于抑制γ－Ａｌ２Ｏ３上的积炭反应，适量的镁对ＦＣＣ模式催化剂的活性有所提高。     

载体的酸碱特性对Ni－Cu催化剂上CO加氢性能的影响

本文采用ＸＲＤ，ＴＰＲ和以Ｈ２，ＣＯ为探针分子的ＴＰＤ—ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了Ｎｉ－ＣＵ合金负载于氧化物ＳｉＯ２，ＭｇＯ和γ－Ａｌ２Ｏ３上的性质变化，以及对ＣＯ加氢反应性能的影响。实验结果表明，各种载体对于负载于其上的活性组分均具有良好的分散性能；ＳｉＯ２对金属相的结构和电子状态不产生影响，而γ－Ａｌ２Ｏ３和ＭｇＯ对金属相则有不同程度的影响，这种相互作用主要表现在活性组分对Ｈ２和ＣＯ吸附能力的变化和ＣＯ加氢的活性和选择性的变化上。     

甲烷脱氢芳构化W／HZSM—5基催化剂EPR研究

利用ＥＰＲ等谱学方法,对Ｗ／ＨＺＳＭ－５基催化剂上Ｗ物种的价态及其在Ｈ２预还原过程中的动态行为进行了表征研究．结果表明,由碱性前驱液制备的Ｗ／ＨＺＳＭ５催化剂在１０７３Ｋ、Ｈ２预还原条件下只能还原产生一类主要Ｗ物种,Ｗ５＋;而由酸性前驱液制备的Ｗ－Ｈ２ＳＯ４／ＨＺＳＭ－５催化剂在相同反应条件下则可还原产生两类共存的Ｗ物种,Ｗ５＋和Ｗ４＋．关联到在相同的甲烷脱氢芳构化（ＤＨＡＭ）反应条件下Ｗ－Ｈ２ＳＯ４／ＨＺＳＭ－５对ＤＨＡＭ反应的催化活性比Ｗ／ＨＺＳＭ－５高得多的实验事实,可以推断,ＤＨＡＭ反应活性与催化剂上较高价态Ｗ物种（Ｗ５＋）的浓度并不存在顺变关系,而与Ｗ４＋物种的浓度则密切相关．     

顺丁烯二酸二丁酯催化加氢制γ-丁内酯(Ⅰ)

顺丁烯二酸二丁酯（ＭＢ）催化加氢制γ－丁内酯（ＧＢＬ），是一个具有工业应用价值的反应．本文采用Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂得到较高的收率和选择性．低压、低温有利于ＧＢＬ生成，Ｈ２／酯比对ＧＢＬ收率影响不大，助剂Ｂ使催化剂抗烧结能力提高．在０．５ＭＰａ反应压力下，经过１０００ｈ的寿命试验，结果表明，Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂仍具有较高的活性，选择性及良好的寿命     

镁对γ－Al_2O_3表面酸性及积炭性能的影响

通过添加碱性氧化物ＭｇＯ来调节γ－ＡＬ＿２Ｏ＿３表面的酸性，考察了不同镁含量对γ－ＡＬ＿２Ｏ＿３的表面酸性及积炭性能的影响，同时考察了以镁改性的γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为活性基体的ＦＣＣ模式催化剂的活性及积炭性能，结果表明，加镁不改变γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３表面的酸中心类型，只是减少了强Ｌｅｗｉｓ酸中心，有利于抑制γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的积炭反应，适量的镁对ＦＣＣ模式催化剂的活性有所提高。     

甲烷芳构化反应催化剂MoO3／HZSM—5的研究—MoO3与HZSM—5的相互…

甲烷活化与转化是当今催化研究领域的前沿课题。在非氧气气氛下，ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ５在甲烷芳构化反应具有较高的催化活性和选择性，这主要与金属Ｍｏ离子的存在、分子筛的酸性和孔道结构有关。本文要讨论ＭｏＯ３在ＨＺＳＭ－５上的分散及其之间的相互作用和反应过程中金属离子的状态。实验中晶体结构及物相分析采用Ｒｉｇａｇｕ Ｄ／ｍａｘ－Ｒｂ粉末Ｘ－射线衍射仪，表面组成和Ｍｏ的价态分析采用ＶＧ．ＥＳＣＡ ＬＡＢ２０１     

Mo／HZSM—5基甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂的TPD及TPR研究

在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５基甲烷非氧化脱氢芳构化催化剂中加入促进剂ＺｎＳＯ４,使该催化剂的活性和操作稳定性大为改善．对非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５和促进型的Ｍｏ－ＺｎＳＯ４／ＨＺＳＭ－５甲烷芳构化催化剂的ＮＨ３－ＴＰＤ研究结果表明,促进剂ＺｎＳＯ４的加入大大提高了催化剂表面的Ｂ－酸位浓度;这种Ｂ－酸位能较稳定地存在于催化剂表面,不易流失;催化剂表面高浓度Ｂ－酸位的稳定存在是其甲烷非氧化脱氢催化活性显著提高的关键因素．Ｈ２－ＴＰＲ结果显示,过高的焙烧温度不仅不利于维持催化剂的表面酸性位（尤其是Ｂ－酸位）的浓度,还可能导致催化剂表面Ｍｏ物种的聚集和ＭｏＯ３微晶的生成,使同一Ｍｏ负载量的催化剂中可还原至较低价态的Ｍｏ物种所占比例下降．     

Bi2O3/HZSM-5催化丙烯二聚与芳构化

采用连续微反装置研究了丙烯在Ｂｉ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上的二聚与芳构化反应．在７７３Ｋ下，当Ｂｉ２Ｏ３负载量为３％时，获得了８３．８４％的ＢＴＸ选择性．氢气氛下反应可抑制催化剂失活，但同时也抑制了芳构化反应．ＴＰＤ结果表明Ｂｉ２Ｏ３的载入降低了总酸量，也降低了酸强，Ｂｉ２Ｏ３的作用很可能是提高了ＨＺＳＭ－５上氢的脱附能力     

氧化镍在γ－Al_2O_3和TiO_2－Al_2O_3上的分散状态研究

采用浸渍法制备了系列ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂样品，用ＸＲＤ，ＥＸＡＦＳ等方法对这些样品进行了分析．ＸＲＤ相定量方法测得ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上的最大分散量为０．０６５ｇＮｉＯ／１００ｍ２Ａｌ２Ｏ３，而ＮｉＯ在ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３载体上的最大分散量为０．０８１ｇＮｉＯ／１００ｍ２ＴｉＯ２Ａｌ２Ｏ３。ＥＸＡＦＳ分析结果表明：ＴｉＯ２的引入改变了ＮｉＯ在载体表面上的分散状态．     

MgAPO—44舂子筛的合成与性能研究

以Ａｌ（ＯＨ）３．Ｈ３ＰＯ４，ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ为原料，以环己胺为模板剂，用水热晶化法合成了ＭａＡＰＯ－４４分子筛纯相，研究了反应物配比、酸碱度及铝源等水热晶化条件对产物物相的影响，骼ＸＲＤ．ＩＲ，ＳＥＭ／ＥＰＭＡ，ＴＧ－ＤＴＡ等对产物进行了表征。研究表明，所合成的ＭｇＡＰＯ－４４分子筛具有小孔结构和较高的热稳定必一。     

甲烷芳构化反应催化剂MoO3／HZSM－5的研究—MoO3与HZSM—5的相互作用及Mo的价态

甲烷活化与转化是当今催化研究领域的前沿课题。在非氧化气氛下，ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ５在甲烷芳构化反应具有较高的催化活性和选择性，这主要与金属Ｍｏ离子的存在、分子筛的酸性和孔道结构有关［１］。本文主要讨论ＭｏＯ３在ＨＺＳＭ—５上的分散及其之间的相互作用和反应过程中金属离子的状态。实验中晶体结构及物相分析采用ＲｉｇａｇｕＤ／ｍａｘ－Ｒｂ粉末Ｘ－射线衍射仪，表面组成和Ｍｏ的价态分析采用ＶＧ．ＥＳＣＡＬＡＢ２１０Ｘ－射线光电子能谱仪     

用SO2-4/FeZnZSM催化剂液相合成乙酸丁酯

用浸渍法混合负载铁、锌、硫酸，研制出一种ＳＯ４＾２－／ＦｅＺｎＺＳＭ分子筛催化剂，用正交试验法分别探讨了负载浓度、焙烧温度、酸醇摩尔比以及催化剂用量对催化性的影响，用ＩＣＰ、ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＴＧ、ＳＳＡ、ＮＨ３－ＴＰＤ等技术对催化剂的物化性能进行了表征。结果表明：研制出的ＳＯ４＾２－／ＦｅＺｎＺＳＭ催化剂对酯化反应具有良好的催化活性，选择性达１００％。在１２２℃，酸醇摩洋比为１：１．０８时，反应３     

SO^2—4／TiO2／ZSM—5催化剂催化性能的研究

以浸渍沉淀负载法制备了ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２／ＺＳＭ－５分子筛催化剂，用ＸＲＤ，ＩＲ，ＤＴＡ，ＴＧ，ＮＨ３－ＴＰＤ，ＩＣＰ等对催化剂的物化性能进行表征，考察了它对酯化反应制乙酸丁酯的催化活性。结果表明；催化剂含ＴｉＯ２为６．０ｗｔ％，ＳＯ＾２－４为３．２ｗｔ％，在最佳条件下，乙酸的转化率达９８．８％，选择性为１００Ｔ〉达到以硫酸为催化剂的催化活性。     

正已烷在酸性沸石催化剂上的蒸汽裂解反应

利用蒸汽热裂装置考察ＨＭ，ＨＺＳＭ－５型沸石型上ｎ－Ｃ６的蒸汽热裂反应性能，并用ＴＰＤ，ＩＲ及异丙醇分解反应测定其酸碱性，发现酸性Ｐｅｎｔａｓｉｌ型沸的蒸汽热裂反应活性高，烯烃特别是乙烯收率较高，其中以ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比为６０的ＨＺＳＭ－５沸石为最佳。     

反应条件对改性ZSM—5催化裂化性能的影响

将ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５．４６的ＮａＺＳＭ－５沸石用ＨＣｌ，ＮＨ４ＣＸｌ，ＬａＣｌ３进行了改性，并对改性样品进行水热处理。用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后的催化性能，并研究了反应条件对正十六烷裂解活性和选择性的影响。