自洽平均值近似方法用于碱金属原子精细结构的研究

采用自洽平均值近似法和Hellmann-Fevnman(HF)定理求解定态含电子自旋轨道耦合项碱金属原子的本征能量,并将自洽平均值近似法推广到含1/r2微扰项的碱金属原子模型。由于电子自旋轨道耦合,原子的每一简并能级发生劈裂。     

团簇Mo_2S_4的稳定结构和电子性质

根据密度泛函理论方法,在B3LYP/Lanl2dz水平下对已设计的团簇Mo_2S_4初始构型进行单重态和三重态的全参数优化计算,再排除同重态下相同构型及虚频不稳定构型后,得到10种优化后构型。各优化后构型的稳定程度为:1~((3))1~((1)) 2~((1))3~((1))4~((1))2~((3))3~((3))4~((3))5~((3))5~((1)),其中单重态的稳定性比三重态的稳定性好。团簇Mo_2S_4整体的电荷量和为0,呈电中性,各优化构型的电子流动性强弱与构型的空间结构有关,而与构型的自旋多重度无关,电子的流向主要由Mo原子流向S原子,Mo原子的5s、5p轨道与S原子的3p轨道是电子流动的主要贡献者。     

Rydberg原子同稀有气体原子在均匀外电场中碰撞的理论

本文采用三体碰撞模型和Impulse近似,处理高激发Rydberg原子同稀有气体原子在均匀弱电场中碰撞。我们不仅考虑了Rydberg原子能级的sfank移动,而且考虑了Rydberg原子波函数在电场中的畸变,给出了理论结果,并做了简短讨论。     

团簇Fe3 Ni3电子性质

为探究团簇Fe_3Ni_3优化构型的电子性质,使用密度泛函理论中的B3LYP/Lanl2dz (Level)对设计出的初始构型进行全参数优化计算,排除含虚频和能量较高的相同构型后,最终得到9种稳定的优化构型。从各优化构型的电荷量、原子内轨道布居数、原子及原子间的自旋布居数、原子自旋密度分析发现:团簇Fe_3Ni_3内部Fe原子一般为电子供体,Ni原子一般作为电子受体;构型内部各原子的4s轨道是电子流出的主要贡献者,3d轨道是电子流入的主要贡献者,且4p轨道对电子流入的贡献不可忽视;三重态构型内部β电子自旋密度越大,α和β_2种电子云的重叠程度越高,构型的稳定性越好,其中构型1~((3))与构型2~((3))的稳定性最好,构型5~((3))稳定性最差。     

团簇Co4P的热力学稳定性及电子性质

运用密度泛函理论,对团簇Co_4P在B3LYP/Lanl2dz水平下进行全参数优化和频率验证,排除含虚频和相同的构型后,最终得出6种稳定的优化构型,其中构型1~((2))最为稳定;各构型的能量由低到高依次为1~((2))1~((4))2~((2))2~((4))3~((2))3~((4)),且各构型的热力学稳定性相差不大;团簇Co_4P的电子转移方向为P→Co;各优化构型电子转移能力的大小关系为3~((4))2~((2))3~((2))1~((4))1~((2))2~((4));团簇Co_4P大部分电子的流向是由P-3p轨道和Co-4s轨道流向Co-3d轨道;Co-4s轨道与Co-3d、Co-4p轨道的布居数同时存在拮抗作用,Co-3d和Co-4p轨道的布居数存在协同作用;各构型轨道布居数变化量的波动范围较小。     

分子的Rydberg轨道能量计算

提出了一个关于计算Rydberg分子轨道能量的新方法。该方法是在联合原子近似法(United—atom approximation)的基础上引进分子对称性修正,再利用一切分子点群G都是旋转一反演群(Rotation—inversion group)O(3)的子群这个概念,简化了计算过程。计算了H_2O分子的一些Rydberg轨道能量。计算结果与实验结果符合较好.     

碱金属原子对CO分子吸附性能影响的机理研究进展

<正>碱金属原子作为催化反应助剂,广泛应用于CO、N2和NO等分子的解离和氧化反应中,其对CO等分子吸附能、解析过程和催化反应速率等有显著的影响.长期以来人们一直认为碱金属原子与CO分子间主要是局域短程相互作用.最近,结合吸附物碱金属原子与CO分子间距d大小给出:(1)当d≈3 nm,碱金属原子与CO分子间属于轨道直接杂化短程相互作用;(2)当d≈4 nm,二者间属于短程静电相互作用;(3)以     

2个原子与2个耗散腔场量子体系中线性熵的研究

应用J-C模型与相互作用绘景中的密度算符理论,研究了2个二能级Rydberg原子与2个纠缠耗散腔场单光子共振相互作用过程中线性熵的演化特性.推导了此体系中单个原子、单个场以及2个原子、2个腔场的线性熵公式,讨论了腔场的耗散系数和原子-光场相互作用耦合系数对各线性熵演化的振荡性及其周期性的影响.线性熵的时间演化周期与原子...     

Ru原子高Rydberg态能级的唯象势计算

将文[4]提出的用于碱金属原子的唯象势推广到一般原子的高Rydberg态,并对Ru原子4d7（4F）ns（n＝28－45）和4d7（4F）nd（＝26－48）系列的Ryd－berg能级进行PWKB计算．在理论值与实验数据之间进行比较的基础上,讨论了所得结果的物理意义．     

2个原子与2个耗散腔场量子体系中的量子退相干

应用J-C模型与相互作绘景中的密度算符理论,研究了2个相互纠缠的理想腔体中2个二能级Rydberg原子与2个纠缠耗散腔场单光子共振相互作用过程中的量子退相干,得到了2个二能级原子的退相干因子.通过对数值计算,讨论了耗散系数和原子-光场相互作用耦合系数对原子态的量子相干性的演化特性的影响.结果表明,耗散系数和原子-光场相互作用强度不仅影响原子态的量子相干性的演化的振荡性,而且影响其演化的周期性.     

碱金属原子主量子数的确定

在原子物理学中，确定碱金属原子中价电子的主量子数ｎ是一个重要问题。通过将碱金属原子（如Ｌｉ）的光谱项图与氢的光谱项图进行比较，能够简单而直接地解决这一问题。这对教学是必要的。     

团簇Fe3Cr3催化性质与反应活性

基于密度泛函理论,获得团簇Fe_3Cr_3的优化构型。从前线轨道角度对其催化性质展开研究,结果如下:团簇Fe_3Cr_3可能具有以Fe原子为主、Cr原子为辅的双催化中心;构型8~((3))催化活性最强,构型5(1)最弱;团簇Fe_3Cr_3在作催化剂时具有较强提供电子的能力和相对较弱的接受电子的能力。另分析了三重态不同构型的反应活性,发现团簇Fe_3Cr_3提供电子的能力普遍比接受电子的能力强;构型3~((3))反应活性最弱而6~((3))较弱;构型7~((3))与8~((3))均具较强反应活性,且构型8~((3))提供电子的能力远大于接受电子的能力。此外,构型2~((3))在化学反应中活性一般。     

团簇CoMg_2B_2的结构稳定性、成键及电子性质研究

在B3LYP/Lan12dz水平下分别以二、四重态对团簇CoMg_2B_2存在的所有构型进行全参数优化。排除虚频和相同构型后,得出7种优化构型。其中,二重态构型4种,四重态构型3种。对团簇CoMg_2B_2分析后得到以下结论:构型1(2)和1(4)分别是二重态和四重态下最稳定结构;Mg-B键和Co-B键有较强的成键作用;不管是二重态构型还是四重态构型,Co-B键和B-B键的键级都有一定的拮抗作用;所有构型的电子都是由Mg原子流向Co原子和B原子;优化构型中电子流动性大小的排序为:4~((2))>3~((4))>2~((4))>3~((2))>1~((4))>1~((2))>2~((2))。     

氯喹酸酯类化合物除草活性定量构效关系研究

利用量子化学程序计算了12个氯喹酸酯化合物的量子化学参数(如:最高占据轨道能级、最低空轨道能级、生成热、偶极矩、活性部位原子静电荷等),并对玉米根抑制活性进行了定量结构-活性相关(QSARs)分析,其中最低空轨道能级、羰基氧原子静电荷参数共同构建的多元高阶模型准确性最高(R=0.905,R2=0.819,F=7.913,S=0.148),与之前的多元一阶模型相比(R=0.887,R2=0.786,F=2.098,S=0.213),准确性有了很大的提高.利用上述模型对化合物活性进行了预测,结果表明该模型能很好地预测化合物除草活性,预测值与实验值误差小.     

核极化对K~-原子能级的修正

基于SIC-Xα的较为严格的计算方法,对Κ-Pb原子体系中的Rydberg电子态的交换参数采用自洽场模型,并考虑Rydberg电子与原子实间相互作用的影响.借助此方法计算核极化用以修正C.J.Batty光学模型势下的Κ-Pb能级跃迁,整个计算过程不依赖任何经验参数,结果比经典方法更为精确,为奇异原子的深入分析提供了理论参考.     

利用电荷內重正化方法代替质量重正化方法计算电子的反常磁矩

由A=e~2/(8π~2)m((3/2)D 9/4),可见它是e~2及m的西数。因此,也可用电荷内重正化方法使A变为有限量A_0。将∑~((2))(P)按S_f~(-1)(P)展开,并将A_0饼入∑_f~((2))(P)项中,据此可求出反常磁矩的值。本方法对∝的一级修正项毫无影响,但是考虑本方法后再利用Karplus.R的方法计算∝~2级修正项时,可得附加项(m(m/ρ)-3/2)∝~2/π~2。由此求得磁矩的表示式为(μe)/(μo)=1 ∝/(2π) 0.32(∝~2/π~2)它更新近于实验的结果。     

一类格值集合模型

D.scott建立了集合论的布尔值模型∨~((B)),并且指出人们还可以建立格值集合域∨~((G)),他猜想这样的域∨~((G))可能是直觉主义集合论的模型。本文选取一类特定的格G,并在G上引进一些逻辑词项,形成强蕴涵词的弗晰逻辑,并由之建立格值集合域∨~((G));然后证明这样的域∨~((G))不是直觉主义逻辑的集合论模型,亦即它不满足直觉主义逻辑所要求的某些公理,而满足直觉主义逻辑所拒绝的另外一些公理,进而证明∨~((G))形成了弱谓词逻辑W_2L上的Zermelo集合论的一类模型。     

多元线性模型中一个协差阵函数的二次估计问题

考虑多元线性模型Y=X_1HX′_2+■,其中■=(ε_((1)),…,ε_((n)))′满足ε_((i)),i=1,…,n独立,ε_((i))～EC_p(0,Σ,φ)即ε_((i))服从椭球等高分布,Eε_((i))=0,Eε_((i))ε′_((i))=(ER~2/p)Σ,其中Σ≥0未知,φ已知且φ(?)Φ_p={φ(·)|φ(t_1~2+…+t_p~2)是一个特征函数},随机变量R≥0,R■φ.在α=ER~4/p(p+2)-(ER~2/p)~2≠0的条件下,对给定的矩阵C=C＇,得出了tr(CΣ)一致(关于Σ≥0)最小方差不变二次无偏估计(简称最优估计)存在的充要条件以及其具体形式.     

一维Rydberg原子—腔系统

原子与腔相互作用系统具有许多物理性质,如态稳定性和量子相变.本文的模型是一维情形下Rydberg原子—腔相互作用系统,并对激发态Rydberg原子与腔场的耦合考虑了Rydberg原子间偶极—偶极相互作用的最近邻项.文中从三个角度对系统Hamilton量进行能量求解,分别是平均场理论,强耦合展开和量子蒙卡模拟,并得到了相应的参数空间量子相图.文中发现了超流相和介于超流相和固态相之间的稳定的超固态相,而且空穴激发的超固态相比粒子激发的更加稳定,不同相的存在和形状受有效化学势影响很大.     

菊三七碱的分子及晶体结构

本文报导了从菊叶三七[Gynara Segetum(Lout.)Merr.]中提取的一个大环双稠吡咯啶生物碱的分子及晶体结构。晶体为正交晶系,晶胞参数:a=9.004(3),b=11.332(3),c=17.173(7)。空间群为D_2~4 P_(212121),Z=4,D_(cal)=1.27g/cm~3。结构模型由SHELXTL程序解出,经最小二乘修正,最后的一致性因子R=.054。 该化合物分子在吡咯核C_((1))—C_((2))间是双键;O_((1))—C_((8))—C_((1))—C_((2))双面角为106.5°;大环包括12个原子,环上连接的侧基与有毒的千里光碱(Senecionine)相同。