广东科技研究成果简报

1.二甘醇二苯甲酸酯合成 二甘醇二苯甲酸酯由广东石油化工高等专科学校研制。二甘醇二苯甲酸酯是优良的PVC树脂增塑剂,其性能与DOP相似,可代替DOP作为PVC树脂的主增塑剂,此外还可作为醋酸纤维素添加剂、纸品聚合物增塑剂、粘合剂添加剂、聚酯树脂拨染助剂及丙烯酸乳胶增塑剂等,广泛应用于PVC地板、     

热固印花浆工艺参数的优化

以PVC树脂和增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)混合制备热固印花浆,主要探讨了增塑剂的用量、焙烘温度、焙烘时间对热固印花浆应用性能的影响.通过单因素分析可得制备最佳工艺为DOP用量选用范围在11.5mL～12.5mL之间(PVC树脂用量20g),最佳温度和时间是145℃和2min.     

环境友好型增塑剂增塑PVC体系的性能测试与分析

以传统增塑剂邻苯二甲酸二辛酯（DOP）为参比对象,研究了对苯二甲酸二辛酯（DOTP）、环己烷1,2-二羧酸二异壬酯（DINCH）、聚酯3种环境友好型增塑剂增塑PVC体系的效果,对其力学性能、低温性能、稳定性能与光学性能等做了全面对比与分析。结果表明：在力学性能上,DOTP增塑PVC的效果最佳;在低温性能上,DINCH增塑PVC的效果最佳;在稳定性能上,聚酯增塑PVC的效果最佳;在光学性能上,DINCH增塑PVC的效果最佳。由此可见,针对不同使用领域,DOTP、DINCH和聚酯可取代统增塑剂DOP。     

沉淀分离—HPLC法测定PVC塑料中的DOP增塑剂

本文提出了测定PVC塑料中的DOP增塑剂的一种新方法——沉淀分离—HPLC法。即用沉淀分离法提取PVC塑料中的DOP,然后,借助于HPLC法分离测定提取物中的DOP。     

腰果酚基增塑剂合成及其对PVC力学性能影响

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是一种对环境不友好且具有生殖毒性的增塑剂。为了获得一种新型的生物基增塑剂，利用异丙醇胺和多聚甲醛通过Mannich反应得到腰果酚Mannich碱(MC),将MC与巴豆酸酐进行酯化反应合成腰果酚Mannich巴豆酸酯(MCC)增塑剂。采用FT-IR、¹H NMR及¹³C NMR对增塑剂的化学结构进行表征，证明成功合成了MCC。进一步将MCC与聚氯乙烯(PVC)共混制得MCC/PVC复合膜，并对其力学性能进行测试。结果表明：MCC/PVC复合膜与DOP/PVC复合膜相比，拉伸强度提高，当MCC含量为30 phr时，拉伸强度达到最大值(12.9 MPa),比DOP/PVC复合膜提高46.6%,断裂伸长率降低；当MCC含量为20 phr时，断裂伸长率达到最大值(490.9%),比DOP/PVC复合膜提高2.3%,拉伸强度提高35.23%,其综合力学性能最好。极性基团(羟基、氨基、酯基)的引入与腰果酚上的刚性基团(苯环)的协同作用提高了MCC/PVC复合膜的力学性能，所合成的MCC增塑剂有潜力作为DOP的生物基辅助增塑剂。     

环氧棉子油增塑剂的合成及其在聚氯乙烯塑料中的特性研究

本文报导了无溶剂一步法合成无毒环氧棉子油增塑剂的新工艺,并讨论了不同工艺条件对产品环氧值的影响.利用Brabender 331流变仪,对不同DOP/环氧棉子油配比的聚氯乙烯样品进行了测试,结果证明环氧棉子油增塑剂不仅可以部分取代DOP,同时又提高了PVC制品的热稳定性,是一种理想的耐热增塑剂.     

增塑剂和增韧剂对PVC防水卷材耐老化性能的影响

采用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和柠檬酸三丁酯(TBC)两种增塑剂以及丁腈橡胶(NBR)和氯化聚乙烯(CPE)两种增韧剂对PVC防水卷材进行改性,研究其在PVC防水卷材老化过程中力学性能变化的影响,并分别对不同增塑剂和增韧剂进行性能比较.结果表明:DOP体系和TBC体系经老化后,相同的配方,断裂伸长率降低,但拉伸强度有所增大;DOP和TBC用量越大,拉伸强度保持率和断裂伸长率保持率均减小,且TBC体系耐老化性能优于DOP体系.CPE体系和NBR体系经老化后,相同的配方,断裂伸长率和拉伸强度均有所降低.当CPE和NBR加入质量分别为20~30,g和10,g时,PVC防水卷材具有较好的力学性能与耐老化性能.     

用红外光谱法研究聚氯乙烯的增塑机理

傅立叶变换红外光谱法用于探测增塑聚氯乙烯 (PVC)的构象和结晶的变化。研究中采用的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)、邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP)和癸二酸二辛酯 (DOS)。用差谱技术在除去增塑剂对总的红外光谱的贡献后,研究在600～700cm^-1范围内由PVC增塑作用引起的构象变化。将增塑的PVC与未增塑的PVC光谱进行比较,结果发现增塑PVC的光谱中某些C—Cl伸缩振动光谱带有明显的位移,这个结论突出了增塑PVC的构象变化,这种变化取决于增塑剂的用量和种类。通过1426cm^-1 (TTTT构象、结晶 )和1434cm^-1 (无定形)吸收带的吸收度比值 ,研究了由PVC增塑作用引起的结晶变化,比值的大小与增塑剂的用量和增塑PVC的存放时间有关。根据构象和结晶度的变化可以确定增塑剂的增塑效果,为选择增塑剂提供了理论依据。     

增塑剂对PVC脆性温度的影响

介绍了DOP、DINP、DAP等增塑剂对PVC脆性温度的影响。随着增塑剂用量的增加，PVC脆性温度一般呈下降趋势。实验发现：使用单一增塑剂时，DAP增塑剂的脆性温度较低；使用复配增塑剂时，DOA、DAP、M51增塑体系的脆性温度较低。     

几种增塑剂与PVC树脂混容性研究

本文用测清晰点的方法，测定了DBP、DOP、DOTP以及DBP＋DOTP等增塑剂与不同型号PVC树脂之间相互作用参数κ值，并以此讨论了增塑剂与PVC树脂的混容性能。     

PVC／PU共混物的动态力学性能和热稳定性研究

以邻幕二甲酸二辛酯（DOP）为增塑剂来增塑聚氯乙烯（PVC），采用熔融共混法制备了聚氯乙烯（PVC）和聚氨醋（PU）共混物。并利用动态力学分析（DMA）和热失重分析（TGA）研究了共混物的相容性、动态力学性能和热稳定性。DMA结果表明，随着PVC／DOP共混物中DOP含量增加，玻璃化转变温度Tg向低温偏移，且tanδ峰值逐渐增大。加入PU后，tanδ-T曲线都只存在一个峰，说明两者有较好的相容性。TGA结果显示，（PVC＋DOP）／PU混合材料中PU的加入降低了共混物的热失重速率，改善了材料的热稳定性。     

环氧大豆油对PVC性能的影响

采用环境友好的绿色增塑剂环氧大豆油(ESO)代替邻苯二甲酸二辛酯(DOP)对PVC进行增塑,通过调节ESO用量,考察分析PVC的拉伸断裂、动态力学及热老化性能的变化规律,并与DOP增塑的PVC产品H-70的性能进行对比.结果表明:当ESO用量为55份时,PVC的断裂拉伸强度为17 MPa,断裂伸长率为382%,玻璃化转变温度为28℃,热老化后质量损失为2.56g/m2,较H-70有显著提高.     

汽车用软质PVC密封条粒料的研制与开发

采用聚合度为1300的PVC树脂为基体树脂，与高分子改性剂、增塑剂、填充剂等共混研制了软质PVC密封条的粒料。通过正交试验法在软质PVC密封条配方试验中的应用，得到了制备软质PVC密封条的最佳配方。数据分析和实验结果表明当DOP为75份、填料为20份、加工助剂粉末丁腈橡胶(P83)为15份时，汽车用软质PVC密封条材料综合力学性能最好。     

PVC增塑糊塑化及其制品迁移机理的研究

采用IR、DLI(解偏振光)等技术手段,研究了PVC增塑糊的塑化机理及其制品中影响增塑剂迁移的因素.结果表明,不论PVC中的H-C-Cl基团是否处于晶态,其塑化过程的本质就是增塑剂中的CO与H-C-Cl基团不断形成氢键的过程,由此可解释不同增塑剂与PVC的作用强弱.决定PVC糊制品中增塑剂迁移的主要因素在于增塑剂分子的大小,即分子越大,迁移越小.增塑剂与PVC的相互作用及增塑剂中苯环对降低迁移也有一定的影响.     

聚氯乙烯电线电缆料辐射交联的研究——增塑剂的影响

聚氯乙烯(PVC)普遍应用于电线电缆行业中,主要用作绝缘层和保护层.然而,在应用过程中,人们发现PVC 存在着很多不足之处,主要表现为:分子间相互作用大,因此必需添加各种助剂(如增塑剂)后才能使用.PVC 分子热稳定性和制品的耐热性、耐候性均差.增塑后线型PVC 的软化点较低(65～70℃).因此,需要对PVC 进行改性.其中用电子束进行辐照交联在近年来得到广泛的应用.本文着重研究几种典型增塑剂对PVC 辐照交联后各种性能的影响.     

耐热聚氯乙烯电缆料生产配方

现介绍的是国内外有关厂家实际使用的耐热聚氯乙烯绝缘电缆料生产配方,其中有些直接来自生产厂家,有些来自文献资料,因此仅供使用者参考。一、耐热电缆料 1.PVC100、DOP50、高熔点石蜡0.5、环氧增塑剂3、三盐基性硫酸铅5、二盐基性亚磷酸铅5、粘土10。 2.PVC(平均分子量2000～2500)100、DIDP20、三密石酸辛酯15、ESBO4、三盐5、二盐基性硬脂酸铅2、煅烧枯土10、高熔点石蜡0.5、颜料若干。 3.PVC100、三盐6、BaSt1.5、双酚A0.3、煅烧陶土6、苯二甲酸辛十二醇酯38。 4.PVC100、邻苯二甲酸辛二(十三酯)12.5、ED_32、三盐5、二盐基性硬脂酸铅1、粘土10、偏苯三酸三辛酯25、氯烃(50)12.5。二、耐热70℃电线电缆料 1.PVC(K=70)100、环氧大豆油5、三盐5、DINP26、邻苯二甲酸二(十三烷)酯26、HSt0.25、CaCO_35、煅烧陶     

环境友好型增塑剂在聚氯乙烯中的研究进展

增塑剂是在聚氯乙烯(PVC)加工中使用较为广泛的一种添加剂,以邻苯二甲酸酯类增塑剂为典型代表。但近年来很多研究表明其具有潜在的生理毒性,同时人们环保理念日益越强和全球范围内石油资源的逐渐减少,使得环境友好型增塑剂开始得到人们更多地重视。本文研究了近年来各类环境友好型增塑剂的特点和在PVC中的应用进展,主要包括植物油基增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂和聚酯类增塑剂等。     

混合氯化稀土催化合成DOP,DOM和DOA

本文报道:价廉的混合氯化稀土,对合成DOP等增塑剂有明显的催化效果。产品精制简单,转化率高,有应用前景。     

低分子量苯乙烯-马来酸酐交替共聚物与正丁醇双酯化反应及其增塑应用

采用沉淀聚合法制备了低分子量苯乙烯-马来酸酐交替共聚物(SMA),并用正丁醇对其进行双酯化改性,探讨了带水剂用量、催化剂用量、酸醇物质的量比、反应温度及反应时间对SMA双酯化反应的影响。结果表明,温度为150℃,以二甲苯作为带水剂(质量分数40%)、对甲苯磺酸(p-TSA)为催化剂,通过调节催化剂用量和酸醇物质的量之比,反应5h,可制备出酯化度达72%的SMA酯化物(SME)。对SME进行热失重分析(TGA)的测试结果显示,其失重温度较SMA提前,耐热性降低。然后,将SME作为增塑剂应用于PVC螺杆挤出加工实验中,考察了不同用量SME对PVC增塑样条的力学性能及耐抽出性性能的影响并与DOP增塑剂进行了对比,结果表明SME有效改善了PVC制品的脆性,增加了其抗冲击强度,并且在化学溶剂和高温环境中均表现出良好的耐抽出性能。     

增塑剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯改性沥青低温性能的影响

为改善苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)改性沥青在严寒地区的低温性能,以SBS改性沥青为基础,掺加邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA)2种增塑剂,采用弯曲梁流变(BBR)试验对未老化与短期老化(RTFOT)条件下各沥青低温性能进行测定,并通过低温连续分级温度(TLC)及松弛时间(λ)等指标评价沥青的低温性能,结合傅里叶转变红外光谱(FTIR)设备探究增塑剂对于沥青性能变化的作用机理。结果表明,增塑剂可明显降低SBS改性沥青的劲度模量,提高蠕变速率,改善效果随增塑剂掺量增大而提高,对比老化前后沥青指标发现,增塑剂可降低SBS改性沥青老化前后性能差异。在相同增塑剂掺量条件下,脂肪族二元酸酯类增塑剂DOA对沥青低温性能改善效果最佳,邻苯二甲酸酯类增塑剂DOP抗老化效果最好。低温连续分级温度(TLC)及松弛时间(λ)等指标对于掺加增塑剂的SBS改性沥青低温性能具有良好的区分度。通过FTIR分析可知增塑剂对于SBS改性沥青低温性能及抗老化性能的作用机理。