苯乙炔衍生物OEDHPA的合成及其螺旋聚合反应条件研究

设计并合成了含有多个取代基的苯乙炔衍生物（0EDHPA）单体,并在不同的催化体系中,对单体的螺旋聚合反应条件进行的研究,结果显示含有多个取代基的苯乙炔衍生物单体OEDHPA在以铑络合物[Rh（nbd）C1]：为催化剂,手性胺（R）-PEA或（S）-PEA为共催化剂的手性催化体系中进行了螺旋聚合,并通过1HNMR、IR及元素分析确定了单体的结构,利用圆二色谱一紫外光谱（CD—UV）确认了生成聚合物的螺旋结构。最后在不同的溶剂中,对聚合而成的螺旋高分子的溶解性进行了考察。     

含有大体积取代基的聚苯乙炔的合成及表征

以4-十二烷氧基-3,5-二甲酰基苯乙炔和十二烷基苯二胺为原料,首次设计并合成了一种含大体积π-共轭平面取代基的苯乙炔衍生物,并通过核磁共振确定了单体的化学结构。以铑络合物二[氯化(二环[2,2,1]庚-2,5-二烯)铑]为催化剂,手性胺(R)-苯乙基胺为共催化剂的手性催化体系中进行聚合,成功制备了含有大体积取代基的聚苯乙炔,该聚合物具有良好的成膜性,在CO2的气体分离方面具有潜在的应用价值。     

各种烷氧基取代聚对苯乙炔的合成和表征

利用脱氯化氢的方法合成了聚(2-甲氧基-5-己氧基)对苯乙炔(PMOHOPV)、聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔(PMOCOPV)、聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV)、聚(2,5-二己氧基)对苯乙炔(PDHOPV)、聚(2,5-二辛氧基)对苯乙炔(PDCOPV)等5种聚合物发光材料.通过核磁和红外表征了它们的结构.通过热失重曲线考察了它们的热稳定性.并从温度、催化剂、反应时间、烷氧基取代等方面考察了对聚合物溶解性、分子量、发光性能等的影响.发现可以通过催化剂的用量来改变聚合物分子量,聚合物的分子量与聚合物的溶解性成正比.     

溶剂对苯乙炔衍生物EPHG的螺旋聚合的影响

本文合成了4-[(3,5-二异丁基-4-羟基苯)(3,5-二异丁基-4-苯醌基)甲基]苯乙炔单体(EPHG),由铑络合物和手性胺催化体系引发聚合,利用CD-UV谱图确认生成的聚合物是螺旋结构.讨论了聚合机理,调查了溶剂对聚合的影响,结果表明:在四氢呋喃溶液中,铑络合物[Rh(cod)Cl]2和(R)-苯乙基胺催化体系引发EPHG聚合成同一手性的螺旋聚合物,并且有较高的收率。     

可溶性聚对苯乙炔衍生物的合成与表征

用脱氯化氢法合成了4种聚对苯乙炔的衍生物.通过实验分析了催化剂和原料对中间产物以及聚合物产率的影响.通过红外、核磁等方法表征了聚合物的结构,通过热失重曲线表征了聚合物的热稳定性,从苯环上的烷氧基取代的侧链长度方面对聚合物热稳定性、溶解性和分子量进行了研究.     

聚丙烯酰基苯并三氮唑的合成及其反应的研究

本文用丙烯酰氯与苯并三氮唑反应,合成了丙烯酰基苯并三氮唑(ABT),并通过聚合反应合成了聚丙烯酰基苯并三氮唑(PLABT)。以红外光谱、元素分析确定了单体与聚合物的结构,讨论了PLABT与芳香胺、氨基酸的功能化反应。     

4-(三甲基硅基)苯乙炔单体的合成及其聚合物的制备

通过2种途径合成了4-(三甲基硅基)苯乙炔(SPA)单体,采用核磁共振谱(NMR)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)进行了表征,在Pd(PPh3)2Cl2和金属共催化剂催化下制备了聚4-三甲基硅基苯乙炔poly(SPA).探讨了聚合物的成膜性.     

折线型水溶性荧光共轭聚合物m-PPEASO3Na的合成及其光学性质

合成了一种新的折线型水溶性荧光共轭聚合物m-PPEASO3 Na.该聚合物由单体3,5-二碘苯-1-丙氧基磺酸钠和单体9,10-二乙炔基蒽通过钯催化的Sonogashira偶联反应在单体苯环的间位连接(meta-linked)而制备.合成的聚合物利用1 H NMR、13 C NMR、红外光谱等手段进行了结构表征和分子量估测,并进一步测试了聚合物的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱,研究和讨论了溶剂的性质和组成的变化对折线型水溶性聚合物m-PPEASO3 Na分子构象变化以及荧光性质的影响,为其进一步在荧光传感领域的应用提供了实验依据.     

分子量对N-炔丙基酰胺螺旋聚合物光学活性的影响

以铑金属络合物为催化剂,手性N-炔丙基酰胺单体均聚反应,采用逐步沉淀法将得到的聚合物分级,用GPC法确定各级聚合物的分子量及其分布,并用圆二色(CD)和紫外-可见吸收(UV-V is)光谱技术及旋光仪对各级聚合物的二级结构及光学活性进行表征。结果表明,分子量对螺旋聚合物的光学活性有重要影响,当分子量较低时(平均聚合度DP为5),聚合物不能形成稳定的螺旋结构;在DP为11~85的范围内,聚合物CD信号的强度和比旋光度随着聚合度的增加而显著提高;但当聚合度进一步增大时(DP为105~166),CD信号的强度和比旋光度变化不再明显。     

芳香炔基共轭微孔聚合物固载有机钯金属催化剂的合成及其催化Suzuki偶联反应的效率探索

以4,4'-二溴联苯和甲基丁炔醇为原料,成功合成了单体4,4'-二乙炔基联苯。通过4,4'-二乙炔基联苯和均三溴苯在不同反应浓度下的偶联聚合,分别成功制备了共轭微孔聚合物HCMP-C1和HCMP-C2,采用1H NMR、13C NMR、FI-IR等表征手段确认了单体和聚合物结构。将醋酸钯通过物理吸附负载于HCMP-C2上,成功制备出催化剂Pd@HCMP-C2。此催化剂的催化性能优异,实现了苯硼酸和对碘甲苯短时高效的Suzuki偶联反应,1.5 h转化率高达99%。     

芳基乙炔聚合物固化反应动力学和结构表征

应用DSC和FTIR分析技术,研究了芳基乙炔聚合物的固化反应动力学和固化反应过程中的结构变化。结果表明：芳乙炔聚合物固化过程中主要形成顺式共轭多烯结构。芳基乙炔聚合物的固化反应活化能为108．6－119．7kJ/mol,单体结构对聚合物的固化反应速率有明显影响,聚1,4－二乙炔基苯（p－DEB）的固化反应速率比聚1,3－二乙炔基苯（m－DEB）快。     

两种洛粉碱荧光共轭聚合物的合成与表征

利用德布斯(Debus)法合成了两种不同结构的二溴洛粉碱,以它们为单体分别与2,5-二壬氧基-1,4-二乙炔基苯偶联聚合,得到两种链节中含有三苯基咪唑结构单元的洛粉碱共轭聚合物。对单体和聚合物进行了结构表征并初步测试了两种共轭聚合物的紫外-可见吸收和荧光性能。     

无水三氯化铝催化聚苯乙炔的制备及荧光性能研究

使用无水ALCL3作为催化剂,通过本体聚合制备出具有良好荧光性能的聚苯乙炔,并用FT-IR。UV-Vis,PL对聚合物结构、性能进行了表征,研究了催化剂用量对聚合物分子量及荧光光谱的影响．结果发现,减少催化剂用量可使分子量增加,主链共轭体系增大,在紫外光谱和荧光光谱上表现出红移现象．另外,当选用不同波长(300、350、400nm)的光激发时,其荧光发射峰依次红移,说明所得聚苯乙炔可能含有多种异构链结构,存在不同的发光点．     

N-炔丙基酰胺共聚物组成对其二级结构及光学活性的影响

以铑（Rh）金属有机配合物为催化剂,对手性-非手性N-炔丙基酰胺单体实施共聚反应,并利用圆二色(CD)和紫外 可见吸收(UV-Vis)光谱技术及旋光仪对共聚物的二级结构及光学活性进行了表征。结果表明聚合物产率高(≥96%),主链具有高立构规整性 (顺式结构摩尔分数高于96%);相对于均聚物,共聚物的溶解性得到明显改善;非手性单体的庞大侧基有利于共聚物形成稳定的螺旋结构;少量的手性单体即可导致共聚物具有高光学活性;通过选择合适的手性共聚单体,非手性聚合物可被诱导形成单一手性螺旋结构, 制备具有高光学活性的螺旋聚合物。     

苯乙炔封端超支化聚醚醚酮的合成及性能

采用亲核取代反应, 通过A₂+B₃方法制备含联苯结 构氟封端超支化聚醚醚酮(HPDEEK-F), 用4-苯乙炔苯酚与得到的氟封端聚合物反应, 制得苯乙炔封端的超支化聚醚醚酮(HPDEEK-PEP), 并研究了其结构和性能. 结果表明, 苯乙炔封端聚合物的玻璃化转变温度高于氟封端聚合物的玻璃化转变温度, 热稳定性好于氟封端聚合物, 两种聚合物在极性溶剂中都具有良好的溶解性.     

含氟苯并噁唑聚合物的合成

以双酚AF为原料,通过硝化和还原合成得到含氟苯并噁唑聚合物的单体2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)六氟丙烷(3)。将等摩尔量的对苯二甲酰氯与化合物3反应制得邻羟基酰胺聚合物5,然后再高温脱水环化即得到含氟聚苯并噁唑聚合物6。通过红外、质谱和核磁等表征手段确定了双酚AF的硝化产物2和含氟苯并噁唑聚合物单体3结构。邻羟基酰胺聚合物5及含氟聚苯并噁唑聚合物6的结构由红外表征确定。热重分析表明,含氟聚苯并噁唑聚合物6的5%失重温度为530℃,分解温度为573℃,具有良好的热稳定性。     

含苯乙酯基共轭微孔聚合物的合成与表征

成功合成了新型单体3,5-二溴苯甲酸(1-苯乙基)酯(RO),其收率高达86％.以R0和1,3,5-三[(4-乙炔基)苯基]苯为单体,采用Sonogashira偶联反应,首次成功制备了含苯乙酯基共轭微孔聚合物(CMP-E),其收率为78％.采用核磁氢谱、傅立叶变换红外光谱、全自动气体吸附分析、扫描电镜和热失重分析等测试...     

烷氧基对聚对苯撑乙炔溶解性和光谱性能的影响

利用钯催化反应合成了一类侧链含不同烷氧取代基(甲氧基、辛烷氧基、十二烷氧基)的聚对苯撑乙炔,讨论了侧链烷氧取代基对聚对苯撑乙炔的分子量和溶解性的影响,比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。     

新的取代苯并冠醚的合成

以多聚磷酸为催化剂，苯并冠醚和卤代羧酸作原料，利用取代反应合成了４种新的苯并冠醚，并通过红外光谱，核磁共振谱，熔点和分子量的测定确定了结构。     

新的取代苯并冠醚的合成

以多聚磷酸为催化剂和反应溶剂，苯并冠醚和卤代羧酸作原料，利用取代反应合成了４种新的苯并冠醚，并通过红外光谱、核磁共振谱、熔点和分子量的测定确定了结构．