多菌灵拉曼光谱理论研究

采用B3LYP杂化泛函方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平下对多菌灵分子的结构进行优化,通过频率计算获得多菌灵分子的拉曼光谱并对其进行指认.绘制多菌灵分子静电势分布图,讨论多菌灵分子发生化学反应的位置,计算HOMO-LUMO的能级差.     

维生素C拉曼光谱和紫外光谱理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31++g(d,p)水平上对维生素C分子的几何结构进行优化计算.通过频率计算,获得维生素C分子的拉曼光谱并对其进行指认.通过维生素C分子的静电势分布图,讨论维生素C分子发生化学反应的位置;通过约化密度梯度函数表征维生素C分子和水分子之间形成的氢键;计算HOMO-LUMO的能级差,通过TD-DFT计算获得维生素C分子的吸收光谱和激发态.     

构造从头算的初始Fock矩阵的新方法(Ⅰ)

本文提出了用 H(?)ckel 规则和经验参数构造从头算的初始 Fock 矩阵的方法,采用人造初始 Fock 矩阵和合成初始 Fock 矩阵计算 N_2分子取得成功。在计算开壳层分子的 UHF 法中提出了分别合成α电子和β电子的初始 Fock 矩阵的方法,对O_2分子获得成功。用此方法计算了一批分子,均取得了减少迭代次数,提高收敛精度的效果。     

第三周期元素改进的 STO—3G 基从头计算基函数

本文根据量子力学能量最低原理,以 Hartree-Fock 极限值为标准,通过大量的优选计算,将徐光宪等人提出的改进 STO—3G 从头计算基函数推广到第三周期元素,提出了基组参数α_i、C_i 以及与其匹配的原子轨道指数(?)。并用此基组对第三周期的基态原子和含第三周期元素的典型分子进行了从头计算,各项计算结果明显优于 J.A.Pople 等人提出的 STO—3G 的结果。     

一个生物化学反应的振荡现象

本文讨论生物化学反应中的一类模型:运用定性分析方法及Hopf分枝理论,对系统(?)进行研究,得到了系统(?)的极限环存在性及不存在性条件.最后对所得结果给出了实际解释.     

计算改进的Coates流图增益公式的一种新方法

本文提出了一种计算改进的Coat(?)流图增益公式的新方法。该方法与现有的其他方法不同,它只需引进一个概念和引用一个定理,就能把增益公式中的分子、分母用同一规则去进行计算。文中还简介了用Grassmann代数计算行列式的方法和给出了一个网络计算的具体实例.     

MO计算在化学反应研究中的应用

解决化学反应产物,反应速度和反应平衡等问题,是量子化学的根本任务之一。几十年来,量子化学工作者在这一方面做了很多探索性的工作,取得了可喜的进展。本文拟就用分子轨道法计算化学反应势能面,以及用分子轨道挂计算结果讨论相对化学反应活性和化学反应机理等方面的工作作一简单介绍。     

详细化学反应模型中温度修正项特性研究

本研究主要讨论了爆轰过程中混合气体比热比的变化、详细化学反应模型中温度修正项的函数表达形式、以及活化能对化学反应动力学特性的影响.通过对传统Arrhenius定律的分析完善,提出了具有温度指数修正的总包一步爆轰计算模型.采用几个常用的爆轰计算模型,对满足化学当量比的H2/Air混合气体,开展了爆轰特性的数值模拟对比研究.计算结果表明,新提出的爆轰计算模型能够得到的胞格尺度与实验值符合良好,首次实现了爆轰波胞格尺度的定量数值模拟.论文进一步建立了总包反应模型与详细化学反应模型之间的关系,讨论了详细化学反应模型中温度修正项的物理意义.     

半经验DIM法的改进

Elliron在六十年代中期最先用DIM法来计算化学反应位能面.它的基本思想是将多原子分子的能量分解成双原子的能量来计算,其大意如下:     

末端炔中C—H键的保护

在有机化学反应中常需要对分子中个别基团进行加工、改造;如所用试剂能够达到只在需要加工的部位进行反应,则表明该试剂具有较好的选择性。但在实际上很多试剂达不到这种选择性的要求。为了不使分子中一些活性基团受到影响,必须采取相应的保护方法。在炔属化合物末端炔RC(?)CH分子中,炔基上的氢原子具有较强的酸性,在金属有机合成中该氢原子的存在会影响反应的正常进行。     

表面等离激元共振驱动表面化学反应

<正>表面等离激元共振(SPR)是指金属的自由电子在光的作用下发生集体振荡,已被发现可以高效、高选择性地驱动一些表面化学反应,如乙烯环氧化、氧气敏化、氢气和水的光分解等,但目前仍然缺乏直接的实验证据来说明它是如何驱动表面化学反应的.对巯基苯胺是一类重要的表面探针分子,常用于表面增强拉曼光谱(SERS)的机理研究.2009年,吴德印教授课题组通过理论计算提出,在对巯基苯胺体系中,     

化学反应过程的理想功和损耗功

绝大多数化学反应过程都伴随着大量的能量消耗.从节约化学反应能耗的目的出发,运用热力学分析的方法,对化学反应过程的理想功和损耗功进行了分析.介绍了理想功和损耗功的计算方法,并对放热、吸热反应的移热和供热方法提出了有价值的建议.     

一类化学反应系统在外涨落作用下随机统计性质的研究

本文研究了在外涨落作用下的化学反应系统X(?)Y(?)A,得出了该系统的随机动力学方程的含时解,并研究了该化学反应体系在定态下的宏观统计性质。     

MEHMO的理论分析及其在碱金属双原子分子上的应用

EHMO~[2]是一种半经验的分子轨道理论,由于其计算量较小,近年来在固体和复相催化等领域的研究中得到了广泛的应用,这种方法常被用来预示分子的几何构形.然而当它被用于CH_(?)F时却发现构型误差很大;对于H_2、碱金属等的双原子分子,位能曲线无极小值.A.B.Anderson等认为,这可能是由于EHMO方法未能很好地描述分子中两个原子间的静电相互作用,因而提出了一种校正方法,即在EHMO总能量结     

化学信息论——21世纪化学的重要课题之一

简要地介绍了1987年诺贝尔化学奖得主、法国化学家莱恩(Lehn)在定义超分子化学时所提出的化学信息论的概念 ,在审视有关化学信息论的近期发展中的一些问题的基础上 ,对Lehn提出的分子识别、化学反应智能化和化学信息论以及施耐德(Schneider)在1994年提出的分子机器理论进行了分析和思辨 ,并对这个领域的近期理论工作 ,提出了建议.     

极化质子内部分子的自旋分布

本文讨论了极化质子内部分子自旋对质子自旋的贡献,与自旋相关的质子结构函数g(?)的一次矩及xg(?)的函数分布。假定极化质子内部分子的自旋分布与非极化质子内部分子分布是关联的,本文构造了关联函数把它们联系了起来。同时把胶子的反常贡献和部分子的轨道角动量的贡献都考虑在内,计算结果与实验数据符合很好。     

TATB高温高压下初始分解反应的分子动力学模拟

在凝聚相含能材料的反应过程中,反应体系往往需要高温高压的反应条件,且其中原子、分子的反应往往具有不同于气态分子的反应路径.因此,除需对体系分子的结构及电子性质进行计算分析外,还需对体系分子做反应动力学分析.本文采用ReaxFF分子动力学方法模拟了凝聚相下1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)分子的初始反应过程,通过对分子产物随时间的分布、分子产物在不同时间段内的分布等分析,总结了其在反应初期的一些反应过程.结果显示,C-NO2键的断裂及质子转移为引起更复杂化学反应的初始反应.     

耦合溶质运移和化学反应模拟的并行优化

针对TOUGHREACT程序在耦合溶质运移和化学反应计算过程中, 计算规模和时间需求的不断增加导致求解规模逐渐增大的问题, 提出了用耦合过程并行化对耦合模拟过程进行改进的方法. 该方法改进了原有的程序结构, 实现了化学反应计算并行化. 实验结果表明, 改进后的耦合计算部分在执行时间上有2~3倍的加速效果.     

一种求解最大团问题的化学反应算法

最大团问题是在给定的一个图中寻找一个顶点数最大的顶点子集S,使得S中任意2个顶点都相邻,是一个著名的NP完全问题.提出一种带有局部搜索策略的化学反应算法求解最大团问题.为了提高算法的性能,在化学反应算法的分子碰撞阶段引入分子亲和度,使得碰撞后的分子倾向于得到对应于最大团较大的分子.将不相交的Golomb尺问题转化为最大团问题实例,通过求解最大团问题,得到若干不相交的Golomb尺问题的新结果.     

用散射光测量正弦表面粗糙度参数的反计算问题

本文利用光的角散射分布技术,一般性地解决了正弦表面粗糙度参数的反计算问题。其方法是首先利用 P.Beck-mann 提出的光散射标量理论,计算出光的角散射分布光强。根据光栅方程,得到表面轮廓的平均波长λ_(?);根据角散射分布光强的标准偏差σ,找到了平均斜率Δ_(?)与σ之间的关系,从而得到Δ_(?)的反计算值;再由Δ_(?),λ_(?)与平均粗糙度 R_(?)之间的关系,确定 R_(?)的反计算值。仿真结果表明了该方法的正确性,本文的结果对解决表面粗糙度参数的反计算问题作了有益的探索。