高氯酸铕、六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧光光谱

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物．从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ３＋的发光系配体亚砜敏化所致．二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物．５Ｄ０→７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于５Ｄ０→７Ｆ１，这表明Ｅｕ３＋在二苯亚砜配合物中所处格位对称性较低而在苯丁基亚砜配合物中所处格位对称性较高．     

高氯酸铕,六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧…

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物。从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ＾３＋的发光系配体亚砜敏化所致。二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物。＾５Ｄ０→＾７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于＾５Ｄｏ→＾７Ｆ１，这表明Ｅｕ＾３＋在二苯亚砜配合     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

DEPENDENCEOFFLUXCREEPTIMEt0ONSAMPLESIZEFORYBa2Cu3O7

ＤＥＰＥＮＤＥＮＣＥＯＦＦＬＵＸＣＲＥＥＰＴＩＭＥｔ０ＯＮＳＡＭＰＬＥＳＩＺＥＦＯＲＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７ＤｉｎｇＱｉＸｕＪｉａｎｊｉａｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ，ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｙｓｉｃｓ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖ...     

含Cu~(2+)萃取体系的FTIR光谱研究

本文研究了部分皂化的二（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）一正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）萃取二价过渡金属Ｃｕ２＋有机相聚集态和ＦＴＩＲ光谱，结果表明：有机相中只有ＨＤＥＨＰ的Ｐ＝Ｏ基团与Ｃｕ２＋配位，其萃合物的组成为ＣｕＡ２·２ＨＡ。ＨＤＥＨＰ萃取Ｃｕ２＋的过程伴随着微乳状液的破乳。     

异核高氯酸（Eu^3＋,Er^3＋）二苯亚砜配合物中Er^3＋？…

合成了一系列异核（Ｅｕ１－ｘＥｒｘ）（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３（ｘ＝０．０００－０．２００,ＤＰＳＯ为二苯亚砜）配合物。对配合物进行了组成分析,ＩＲ谱及荧光激发和发射光谱的测定。荧光光谱测定结果表明：Ｅｕ＾３＋在配合物中所处格位对称性低无对称中心,本身不发光的Ｅｒ＾３＋对Ｅｕ＾３＋的发光有较大影响,随着Ｅｒ＾３＋浓度的增大,对Ｅｕ＾３＋的发光先敏化后猝灭。给出了在该体系中Ｅｒ＾３＋对Ｅｕ＾３＋发     

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．     

石油亚砜萃取铟的机理研究

研究表明，在盐酸介质中，石油亚砜萃取铟的机理与水相酸度有关。低酸度时，亚砜通过氧原子与ＩｎⅢ）配位生成萃合物ＩｎＣｌ３，２ＰＳＯ．Ｈ２Ｏ，高酸度时，亚砜则通过氧原子配位溶剂化，并与Ｉｎ（Ⅲ）反应生成离子缔合物［ＰＳＯ→Ｈ］＾＋［ＩｎＣｌ４．２ＰＳＯ］＾－。     

非有机溶剂萃取光度法测定铀的研究—PEG—Arsenazo Ⅱ—（NH_4）_2SO_4体系

本文研究了偶氮胂（Ⅲ）作萃取剂和显色剂，在ＰＥＧ－（ＮＨ４）２ＳＯ４－Ａｒｓｅｎａｚｏ（Ⅲ）体系中的非有机溶剂萃取光度法测定铀．将配合物从ｐＨ２．０（ＨＣｌ）溶液或ＨＣｌ—ＮａＡｃ缓冲溶液）水溶液中萃取至ＰＥＧ相，其最大吸收波长位于６５５ｎｍ，摩吸光系数为３．０×１０４Ｌ．ｍｏｌ－１．ｃｍ－１，Ｕ（ＶＩ）的线性范围为０－４．５μ／ｍｌ，轴与ＡｒｓｅｎａｚｏＣ（Ⅲ）的配位组成为１：１．将方法用于煤渣中铀的测定，获得了满意结果．     

N,N,N’,N’-四异丁基-3-氧戊二酰胺对锝(Ⅶ)的萃取研究

研究了荚醚Ｎ,Ｎ,Ｎ‘,Ｎ’－四异本基－３－氧戊二酰胺－正辛醇－煤油溶液从ＨＮＯ３体系中萃取Ｔｃ的行为,萃取过程为一放热反应,反应热约为－４０．１ｋＪ／ｍｏｌ,确定萃合物的组成和萃取反应机理,萃取反应为：Ｈ＾＋＋ＴｃＯ＾－４＋２５ｉＢｕＧＡ（０）＝ＨＴｃＯ４．２ＴｉＢｕＧＡ（０）。     

高氯酸镝、高氯酸铕在二苯亚砜体系中的共发光

合成了高氯酸镝铕（Ⅲ）二苯亚砜Ｄｙ１－ｘＥｕｘ（ＤＰＳＯ）η（ＤＰＳＯ）η（ＣｌＯ４）３（ｘ＝１．０００￣０．０００）一系列固体配合物,测定了配合物的组成及荧光激发和发射光谱、发现镝（Ⅲ）和铕（Ⅲ）的姚有猝灭作用,铕（Ⅲ）对镝（Ⅲ）的发光也有猝灭作用,同时研究了Ｄｙ＾３＋、Ｅｕ＾３＋相互猝灭的浓度范围,并根据实验结果了配体Ｓ１能级以及Ｄｙ＾３＋的有关能级     

铕(Ⅲ)与苯甲酰丙酮、邻菲咯啉和丙烯酸四元配合物及其SiO_2复合材料的制备和光致发光性能

用氯化铕与苯甲酰丙酮（ＢＡ）、邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）和丙烯酸（ＡＡ）在乙醇溶液中反应,合成了铕（Ⅲ）的 相应四元配合物Ｅｕ（ＢＡ）２（ＡＡ）Ｐｈｅｎ．用ＥＤＴＡ容量法测定了Ｅｕ３＋的浓度,元素分析测定了Ｃ、Ｈ、Ｎ的质量 浓度,结合红外光谱确定了四元配合物的组成．用溶胶－凝胶法合成了四元配合物的ＳｉＯ２基质复合材料, ＳｉＯ２：Ｅｕ（ＢＡ）２（ＡＡ）Ｐｈｅｎ．研究了该四元配合物和其 ＳｉＯ２复合物的红外吸收光谱、紫外可见吸收光谱及光致发 光性能,重点分析了四元配合物的光致发光机理．结果表明,该配合物中的配体吸收激发光的能量后,能 有效地传递给中心Ｅｕ３＋,发出强的Ｅｕ３＋的特征荧光．并考查了ＳｉＯ２：Ｅｕ（ＢＡ）２（ＡＡ）Ｐｈｅｎ复合材料的荧光寿命 及其热稳定性,ＳｉＯ２基质的包裹作用延长了配合物中Ｅｕ３＋的荧光寿命     

溶剂萃取热力学的研究──TBP-nC_7H_(16)-HNO_3体系热力学平衡常数的测定

本文研究了ＴＢＰ－ｎＣ７Ｈ１６－ＨＮＯ３ 萃取体系在２５℃和１大气压下的分配平衡。萃取剂 ＴＢＰ的浓度变化范围为 ５％－１００％（Ｖ／Ｖ）。用 Ｐｉｔｚｅｒ公式计算了水相硝酸的活度系数，应用诸热力学关系特别是 Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ关系由实验结果导出了有机相中四个组分（溶解水、正庚烷、萃取剂和萃合物）的活度系数，从而求出了萃取反应的热力学平衡常数Ｋａｏ六个萃取剂浓度下独立求得的平衡常数值很接近，可以写作Ｋａ＝０．２６±０．０３。     

Pr~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成及其发光性能

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）．并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：５Ｄ４→７Ｆ６、７Ｆ５、７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大了一个数量级．     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

高氯酸钐、六氟磷酸钐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光

合成了高氯酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸钐苯丁基亚砜Ｓｍ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱．荧光光谱测定结果表明：Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｇ５／２→６Ｈ７／２谱带强度高达１１９．３ｃｄ．这说明ＤＰＳＯ二苯亚砜作为配体受激发后将能量传递给Ｓｍ３＋使其敏化发光的能力高于苯了基亚砜．另外在一定的条件下阴离子ＣｌＯ可以增强Ｓｍ３＋的发光性能．     

高氯酸铽,六氟磷酸铽与二苯基亚砜,苯丁基亚砜配合…

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ）及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）。在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ＾３＋的发光强度最高，其中＾５Ｄ４→＾７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ＾３＋发光强度次之，Ｔ     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（II）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２）ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）。对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位。在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ     

Eu（Ⅲ）——β——二酮——二苯胍三元配合物的研究：精细荧光光谱？…

合成５种Ｅｕ（Ⅲ）－β－二酮－二苯胍三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为Ｅｕ（ＡＡ）４．ＤＰＧ（Ⅰ）、Ｅｕ（ＢＡ）４．ＤＰＧ（Ⅱ）、Ｅｕ（ＤＢＭ）４．ＤＰＧ（Ⅲ）、Ｅｕ（ＰＭＢＰ）４．ＤＰＧ（Ⅳ）和Ｅｕ（ＴＴＡ）４．ＤＰＧ（Ⅴ）,用红外光谱、差热分析进行了表征,测定了配合物Ⅰ－Ⅳ在室温（２９８Ｋ）和液氮温度（７７Ｋ）下的荧光发射光谱,应用群论方法和Ｊｕｄｄ－ｏｆｅｌｔ理论对低温精细光谱     

铕─偶氮胂Ⅲ溶液相和树脂相配合物的研究及树脂导数光谱初探

本文研究了－偶氮胂Ⅲ（ＡｒＳⅢ）配合物在溶液中和在离子交换树脂中的形成条件．给出了－ＡｒｓⅢ在溶液中和树脂中各自的吸收光谱，λｍａｘ液＝６５０．３ｎｍ，λｍａｘ树脂＝６６０ｎｍ。在大量硝酸盐存在下，与形成Ｅｕ（ＮＯ３）３），该配阴离子与ＡｒⅢ显色后，能为强碱性阴离子交换树脂吸附，以ＮＯ－３型树脂吸附率高且保持恒定。对溶液相及树脂相配合物的组成研究表明：溶液相Ｅｕ：ＡⅢ＝１：１；树脂相Ｅｕ：ＡｒｓⅢ＝１：６。树脂配合物一阶导数光谱峰位置为：５７６．０（＋）ｎｍ，１．５９９（十）Ｄ１；６５５．２（－１）ｎｍ，２．１１４（－）Ｄ１。