阳离子对8-氧-7,8-二氢-2'-去氧鸟嘌呤核苷构型的影响

采用DFT理论的M05方法选用6-311++G(d,p)基组对8-氧-7,8-二氢-2'-去氧鸟嘌呤核苷的构型和糖苷键的稳定性进行了研究,考虑了阳离子对8-oxodG的构型和N—糖苷键稳定性的影响.研究结果表明,阳离子降低了N—糖苷键的稳定性,有利于N—糖苷键的断裂."异头碳影响"和由于在碱基引入正电荷而引起的缺电子影响促进N—糖苷键以异裂过程进行裂解,正电荷或金属离子的引入对促进N—糖苷键的断裂起着重要的作用,而且,异裂过程是糖苷键断裂的首选方式.     

超分子体系β-环糊精与药物克拉霉素包合的研究

研究了利用超分子体系β-环糊精(Cyclodextrins,CDs)的多个α-1,4糖苷键连接的筒状化合物的相对刚性的疏水空腔选择性与大环内酯素药物克拉霉素的包合。通过对其特征与结构的关系的研究,利用溶解度曲线测定包合物的包合常数,借助UV、IR、DSC、NMR对包结物进行表征。基本上达到了预期的目的,药性较好.     

培养基组成对里氏木霉合成β-甘露聚糖酶的影响

通过改变产酶培养基中的营养成分与比例,采用酶活力测定方法,分析培养基中的碳源种类和浓度、氮源组成、碳氮比(mC:mN)等主要因素对里氏木霉合成β-甘露聚糖酶的影响。结果表明,20 g/L微晶纤维素为碳源、含氮素质量比为1∶1的硫酸铵和尿素为氮源、mC:mN=4的培养基组成,是里氏木霉合成β-甘露聚糖酶的最佳条件。在此条件下β-甘露聚糖酶酶活力在发酵96 h时达到最大,β-甘露聚糖酶酶活力和β-甘露糖苷酶酶活力分别为4.48、0.04μmol/(min.mL)。     

2,6-二-O-苄基-β-环糊精键合硅胶固定相的合成与色谱性能

为了提高环糊精键合固定相的立体选择性,以γ-(2,3-环氧丙氧基) 丙基三甲氧基硅烷为连接臂,合成了2,6-二-O-苄基-β-CD键合硅胶固定相(BCDS);利用傅里叶红外光谱、X射线光电子能谱、莫氏(Molisch)试验颜色反应进行了表征;以邻苯二甲酸二甲酯、甲苯和菲为测试溶质,评价了该键合固定相的色谱性能;考察了该固定相对位置异构体的分离效果,硝基苯胺、苯二酚等的位置异构体在新合成的键合固定相上得到了很好的分离.实验结果说明:通过把β-CD的2-,6-羟基用苄基取代,这种亲水性的变化改变了环糊精键合固定相的保留性能和立体选择性.     

4种11-脱氧甘草次酸3,30一双糖链皂苷的合成

合成4种11-脱氧甘草次酸3,30双糖链皂苷。以苯甲酰基保护的糖基三氯乙酰亚胺酯为供体,在TMSOTf的催化作用下与11-脱氧甘草次酸C3位羟基和C30位羧基进行偶联,以较好的收率制备得11-脱氧甘草次酸3,30双糖链皂苷(6a,6b,6c,6d)。化合物均未见报道,结构经核磁共振(~1H NMR)确证,均为1,2反式构型糖苷键。     

（—）-Deoxoprosophylline的不对称合成

报道了一条哌啶生物碱（-）-Deoxoprosophylline的不对称合成方法.采用二碘化钐促进的手性叔丁基甲磺亚胺10与取代醛11交叉偶联为关键技术,构筑重要中间体——反式羟甲基化β-氨基醇9的立体化学,该反应的收率为77%,立体选择性为99%.这种高选择性地合成反式羟甲基化β-氨基醇的方法可方便地应用于多种含有2-羟甲基-6-取代-3-羟基哌啶生物碱的不对称合成中.     

(一)-Deoxoprosophylline的不对称合成

报道了一务哌啶生物碱(-)-Deoxoprosophylline的不对称合成方法.采用二碘化钐促进的手性叔丁基甲磺亚胺10与取代醛11交叉偶联为关键技术,构筑重要中间体--反式羟甲基化β-氨基醇9的立体化学,该反应的收率为77%,立体选择性为99%.这种高选择性地合成反式羟甲基化β-氨基醇的方法可方便地应用于多种含有2-羟甲基-6-取代-3-羟基哌啶生物碱的不对称合成中.     

具有重要生物活性的3,9-二氟-1,11-二脱氯-4′-去甲基蝴蝶霉素合成新方法

报道了1种合成3,9-二氟-1,11-二脱氯-6-甲基-4′-去甲基蝴蝶霉素的新方法.采用了新的糖苷化手段,可以使吲哚并咔唑直接与未保护和活化的葡萄糖作用选择性的生成β糖苷键,省略了糖的多步保护、脱保护过程,大大简化了操作.简便的反应操作和绿色化的反应过程为合成具有强效生物活性的蝴蝶霉素类似物提供了良好的新方法.     

质子化和低能电子俘获对N-糖苷键解离性质影响的理论研究

采用B3LYP密度泛函方法,在6-311++G(2d,2p)基组水平上,对3种嘌呤核苷体系及其N7-质子化和低能电子俘获形成的衍生物结构性质、键解离能、水解机理进行了计算调查.计算结果显示,质子化嘌呤核苷与中性嘌呤核苷的水解机理并不相同,且质子化可以明显减少N-糖苷键离子解离通道所需要的能量,降低其水解活化能,稳定水解产物,极大地促进N-糖苷键的水解.与质子化作用类似,嘌呤核苷俘获低能电子,也能显著地降低N-糖苷键的键解离能,显著地影响嘌呤核苷的稳定性.     

立体选择性合成β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯

(α-氟-α-乙氧羰基)甲基膦酸二乙酯在正丁基锂作用下,生成二乙氧膦酰基和乙氧羰基稳定的碳负离子;该碳负离子对全氟酸酐进行亲核取代反应得到全氟酰基膦酸酯;不需分离,直接用不同的Grignard试剂进攻原位产生的全氟酰基膦酸酯,立体选择性地合成以Z-式或E-式为主的β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯,总产率为43%~80%.     

一种直线四杆机构综合方法

对在特殊条件下混合点直线四杆机构的综合进行了研究，以圆心、圆点坐标为研究混合点直线四杆机构的参数。推导出一般条件下的综合公式并用实例验证了公式的正确性。     

液力偶合器与减速器的合理连接

文章分析液力偶合器与减速器连接不当造成断轴的原因，结合应用经验，提出了合理连接方法。     

基于Java2D技术的连杆机构运动仿真

利用Java2D技术开发了连杆结构仿真软件。通过建立数学模型,对连杆机构进行参数化动态的仿真,实现了程序的W eb访问功能。     

带有移动副的平面单输入-双杆组连杆机构回路自动识别方法

将具有j个环路的平面单输入-双杆组连杆机构看作由具有j-1个环路的子机构与一个双杆组组成,则此机构的回路情况由组成它的子机构的回路情况、双杆组的构形以及双杆组与子机构运动的相互作用决定.基于此思想,在全面分析了所有类型双杆组的构形及装配条件的基础上,与型转化法机构结构分解路线的自动生成相结合,实现了平面SIDM回路识别的系统化与自动化;为计算机辅助机构综合提供了理论基础和技术方法.     

Linkage graph analysis: A linkage-group-based QTL synthesis analysis approach

Consensus quantitative trait loci (QTL) in meta-analysis of multiple independent QTL mapping experiments provides a strong foundation for marker-assisted selection and gene cloning. However, meta-analysis suffers from the lack of available genomic information and the results vary when different reference linkage maps are used. Here, to overcome these limitations, we propose a linkage-group-based QTL synthesis analysis approach that we have named linkage graph analysis. First, a graph model is constructed from derived linkage groups. Next, an unsupervised classification approach is used to obtain marker intervals with co-segregating patterns among multiple genomes. Finally, a frequent itemset mining technique is used to identify the markers (or intervals) closely linked to the QTL. The proposed method was validated by one Monte Carlo simulation study and by real data analysis of cotton genomes. Two major advantages of the new method are: (i) A reference linkage group is not required; (ii) the effect of the initial QTL is reduced because false QTLs can be detected and excluded from the dataset. The ability to reliably identify the markers associated with a true QTL is valuable in crop breeding.     

计算机模拟连杆机构设计

本文提出用计算机模拟设计连杆机构来实现任意的连杆轨迹曲线。文中包括连杆机构的连杆曲线产生器,它可以作简单的连杆机构型综合和数字综合,并绘出连杆上任意点的轨迹曲线。由连杆曲线产生器可以选定机构尺寸的初值,然后用“SUMT”优化方法进行计算,并将计算结果输入前面说的连杆曲线产生器,画出曲线后与原曲线进行比较。如果两者相符则结果正确。否则可再选初值重新计算。文中有设计实例可供参考。     

按连架杆预定三位置设计四杆机构的解析法

利用转化机架法，将按预定连架杆构件位置的四杆机构设计问题，转化为按预定连杆位置设计四杆机构问题。具体讨论了一般位置时和特定位置时的四杆机构的设计问题。在图解的过程中引入解析计算，使图解的直观性与解析的精确性结合在一起，既提高了设计的效率又提高了设计的精度，而且使用起来相当方便。     

四杆机构三位置杆位对应综合方法

在四杆机构的位置综合中,要求实现给定的连杆的三个位置与给定的两个连架杆的三个位置相对应,是一种复杂的综合问题。本文提出了满足这种要求的几个综合方法,同时还给出了相应的计算公式和计算程序,这个程序在TI-58C型可编程序计算器上即可完成。     

联动凸轮-五杆组合机构的参数优化设计研究

对联动凸轮 -五杆组合机构进行了深入研究 ,实现了联动凸轮 -五杆组合机构参数优化设计 ,得出了较为理想的设计方案 ,又进行了运动仿真 ,从而实现了该机构的精确设计     

函数逼近理论与平面连杆机构近似综合问题的关系

针对运动几何学对平面连杆机构近似综合的不足，介绍了函数逼近理论与平面连杆机构近似综合问题的关系，为解析法进行平面四杆机构综合提供了简便的方法。