基于荧光猝灭的氧传感器的研制(Ⅱ)——氧传感器的设计及影响其性能的因素

提出了一种新的氧感应膜的制备方法,大大提高了氧感应膜的信号强度和对氧的灵敏度,以钌的邻菲咯啉络合物为感应指示剂,根据荧光猝灭原理研制了一种氧传感器,该传感器采用非接触式设计,能在计算机控制下同时对大批样品进行扫描检测,具有灵敏度高、响应快、稳定性好、效率高等优点,文中还对影响氧传感器性能的因素进行了分析。     

碳纳米管-苯胺电荷转移配合物与强极性溶剂作用的荧光研究

多壁碳纳米管(MWNT)在苯胺中避光加热回流,合成碳纳米管-苯胺电荷转移配合物(CNT-ANCTC),发现碳纳米管基电荷转移配合物在丙酮稀释液中,用516 nm激发产生两个荧光发射峰,分别位于564nm和606 nm.我们详细考察了甲醇、乙醇、水这些强极性的质子溶剂对CNT-ANCTC电荷转移配合物的荧光的猝灭作用并伴随着光谱位置的红移,初步研究发现醇所连烷基数目不同对CNT-ANCTC荧光猝灭程度不同,同时探讨了强极性的质子溶剂对CNT-ANCTC电荷转移配合物的荧光的猝灭作用机理。     

Salen-金属配合物与DNA中碱基的相互作用

参照文献方法,合成了N,N’-双(2-羟基-1-萘甲醛)缩邻苯二胺、乙二胺和1,3-丙二胺的3种Salen配体及其与Mn(Ⅲ)、Co(Ⅲ)形成的6种配合物,探究了它们对碱基的荧光猝灭效应.结果表明,对于同一碱基来说,Mn(Ⅲ)配合物比Co(Ⅲ)更易使碱基发生荧光猝灭;同种配合物与不同的碱基作用时,其猝灭强度大小顺序为胞嘧啶腺嘌呤鸟嘌呤,呈现出配合物对碱基作用的选择性;配合物的结构对荧光的猝灭也有影响.     

二氢杨梅素铜配合物的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

合成了二氢杨梅素铜配合物(DMY-Cu),通过红外光谱、原子吸收法对其进行表征,并采用荧光光谱法研究了二氢杨梅素铜配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,DMY-Cu的组成为[C15H10O8Cu·H2O]n.激发波长为288nm时,BSA的发射峰位于345nm,DMY-Cu对BSA有较强的荧光猝灭作用,由温度对DMY-Cu与BSA体系荧光猝灭速率的影响和动态猝灭常数(KSU)以及静态猝灭结合常数(KA)的计算得出,DMY-Cu对BSA内源荧光的猝灭机制属于形成BSA-DMY-Cu复合物的静态猝灭,荧光猝灭常数为1.33×105L·mol-1;由反应前后热力学函数△Hθ＜0,△Sθ＞0推出DMY-Cu与BSA之间的作用力主要是静电作用力,在BSA分子上荧光敏感部位有1个结合位点,结合常数为4.95×105.     

光纤氧传感器技术进展

综述了近年来国内外光纤氧传感器技术的研究及应用情况 ,探索了荧光指示剂的进展 ,阐述了氧传感技术和制作氧传感膜的机理及光纤氧传感器的应用情况 ,并展望了光纤氧传感器的发展趋势     

基于荧光(或磷光)猝灭的氧传感器的研制(Ⅰ)——指示剂的合成及筛选

金属有机络合物被波长合适的光激发可发射荧光或磷光,这种发射光能被氧气猝灭,现合成了13种金属有机络合物,详尽地研究了它们的光谱特性及氧猝灭特性,总结了关联氧浓度（分压）和发射光强度关系的数学模型,从中筛选了两种灵敏度高、测量范围宽、光学稳定性好的氧感应指示剂,即[Ru(bathophen)3](ClO4)2和Pt（TFPP）,用[Ru(bathophen)3](ClO4)2-Cab-O-Sil-Silicone膜和Pt(TFPP)-Silicone膜进行猝灭实验,证明改进的Stern-Volmer方程计算结果与猝灭数据非常一致,可以作为传感器的标定方程。     

氰根桥联异多核配合物中的稀土离子的荧光光谱猝灭研究

合成了以氰根为桥联配体的两个异多核配合物，即ＳｍＦｅ（ＣＮ）６·４Ｈ２Ｏ（配合物１）和ＤｙＦｅ（ＣＮ）６·４Ｈ２Ｏ（配合物２）。对两配合物进行了元素分析和红外光谱表征。两配合物的荧光光谱表明：配合物１中Ｓｍ（Ⅲ）离子的荧光光谱发生了完全猝灭，而配合物２中Ｄｙ（Ⅲ）离子的荧光光谱却发生了选择性猝灭。简要讨论了其猝灭机理     

荧光素-Fe(Ⅲ)配合物与BSA的相互作用的光谱学研究

双[N,N-双(羧甲基)氨甲基]荧光素(荧光素-甲胺基二羧酸)是一种含有三环平面结构的荧光素衍生物.研究采用荧光素-甲胺基二羧酸为配体,采用铁离子(Fe(Ⅲ))为中心金属离子,通过直接反应的合成方法,在水溶液中合成了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物.并采用紫外-可见(UV-vis)光谱和荧光(FL)光谱来研究荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.相应的研究数据和计算结果表明荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物对BSA分子荧光的猝灭机理是静态猝灭过程.同时采用三维荧光光谱和三维等高线剖面图谱进一步考察了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物存在时BSA分子的荧光猝灭过程和混合前后的构象变化.通过同步荧光光谱研究了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物与BSA分子相互作用的结合方式和结合位点.研究为荧光素及其衍生物在医疗领域中的进一步应用奠定了基础.     

钌(Ⅱ)配合物作为氧光纤探头指示剂的研究

研究了ｐＨ、温度对钌（ Ⅱ） 的配合物Ｒｕ （ｂｐｙ）３ Ｃｌ２ 及Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３ Ｃｌ２（ｂｐｙ ＝ ２ ,２′－ 联吡啶,ｐｈｅｎ ＝ １ , １０ － 邻菲罗啉） 荧光性质的影响, 并试验了Ｏ２ 对Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３Ｃｌ２ 在水溶液、醋酸纤维素膜及多孔塑料光纤中的荧光猝灭情况．     

三水杨醛三乙基四胺合镁金属配合物的合成及其与牛血清蛋白作用研究

以水杨醛和三乙基四胺为原料,通过缩合反应合成多胺类Schiff碱配体,并得到了该配体的晶体结构,将配体与Mg(NO_3)_2·6H_2O作用合成三水杨醛三乙基四胺合镁金属配合物.通过测定其熔点、摩尔电导率、红外光谱及紫外光谱等对配合物结构进行了初步表征.利用荧光光谱法研究了所合成的镁金属配合物与牛血清蛋白的相互作用,结果表明该金属配合物可使牛血清蛋白的荧光发生猝灭,且在1×10~(-6)~7×10~(-6)mol·L~(-1)浓度范围内为静态猝灭.     

铕、铽-水杨酸-邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质

在无水乙醇溶液中合成了铕、铽 -水杨酸 ( HSal) -邻菲罗啉 ( Phen)混合稀土配合物 ,通过元素分析 ,红外光谱 ,摩尔电导等实验 ,确定配合物的化学组成为 RE( Phen) 2 ( Sal) 2 Cl· H2 O( RE=Eu3 ,Tb3 ) .在 351 nm紫外光激发下 ,研究了稀土配合物的荧光 ,结果表明铕和铽之间存在相互作用 ,荧光发射强度有较大的变化 ,铕对铽具有很强的猝灭作用 ,铽对铕具有很强的敏化作用 .实验证明该混合配合物可以发出强度很高的红色荧光     

盐酸去氧肾上腺素与人血清蛋白 相互作用及其检测应用

利用荧光光谱法研究了盐酸去氧肾上腺素与人血清蛋白相互作用机理.结果表明,盐酸去氧肾上腺素与蛋白反应生成不发荧光或弱荧光的复合物,荧光猝灭机制为静态猝灭.探讨了介质酸度及时间对猝灭强度的影响.在优化的实验条件了,建立了检测盐酸去氧肾上腺素的标准曲线,并将该荧光猝灭法用于注射液中盐酸去氧肾上腺素含量的测定.     

邻菲啰啉铋配合物的合成和与DNA的相互作用

合成了邻菲啰啉铋配合物[Bi(phen)2(NO3)3](phen=1,10-邻菲啰啉),利用单晶X-射线衍射技术测定了该配合物的晶体结构.通过紫外吸收、荧光和圆二色光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用.结果表明配合物与DNA作用方式为插入模式,计算得到了配合物与DNA的结合常数Kb为1.11×105 L·mol-1,配合物对EB-DNA体系的荧光猝灭常数Ksq为2.23.圆二色光谱表明配合物的加入引起了CT-DNA分子中碱基对π-π堆积的变化,使其构象发生了变化.     

过渡金属离子对磺化硫桥杯[4]芳烃-铽[Ⅲ]配合物荧光的猝灭

磺化硫桥杯[4]芳烃可以与Tb3+形成能量传递配合物,在硼砂缓冲溶液中(pH=9.23),该配合物的荧光易被Hg2+、Zn2+等过渡金属离子猝灭,当金属离子浓度小于2×10-6mol·l-1时,荧光猝灭强度与过渡金属离子的浓度呈线性关系.     

一些铁（Ⅱ）,铬（Ⅲ）和钌（Ⅱ）配合物猝灭联吡啶钌发光过程…

在对配合物光化学发展动态进行分析的基础上，结合算者近期在配合物光化学研究中的实验结果，利用Ｍａｒｃｕｓ电子转移理论和Ｈｕｓｈ混合价理论，对一些含铁，铬和钌配合物猝灭联吡啶钌发光过程的速率常数，转移机理进行了阐述。     

5-甲基水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱-镧配合物的合成及表征与性质研究

通过5-甲基水杨醛和对氨基水杨酸(PAS)反应合成了新型席夫碱及镧配合物并表征了其结构。运用荧光光谱法研究该镧配合物和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,得出其猝灭机制为静态猝灭、在不同温度下镧配合物与BSA的结合常数、结合位点数以及热力学参数,而其相互作用力类型为氢键和范德华力。抑菌实验表明镧配合物的抑菌能力明显大于阴性对照及配体组,对金黄色葡萄球菌的抑菌能力大于大肠杆菌,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的镧配合物最低抑菌浓度分别为6.25μg/mL、3.13μg/mL。     

四(4-溴)苯基铂卟啉荧光猝灭氧传感器的研究

研究了以PVC膜为支持体系，以四(4-溴)苯基铂卟啉为敏感物质的荧光猝灭氧传感器对分子氧的响应特性．该氧传感器敏感膜的最大激发波长为402nm，最大发射波长为664nm，分子氧可以有效地猝灭四(4-溴)苯基铂卟啉敏感膜的荧光．在100％N2和100％O2中的荧光强度之比大于40倍；在N2饱和和空气饱和的水中荧光强度之比大于14倍，有较高的灵敏度，其寿命大于3个月。     

钯类卟啉(PdCP)室温磷光氧传感器的研究

氧是地壳中含量最多的元素,在工业、环保、医学、生物、化学等很多方面都要涉及到氧含量的测定.基于室温磷光的氧传感器由于其简便快速,成本低廉,灵敏度高而成为研究的热点.本实验将PdCP固定在Dowex1×2-200树脂上,利用氧对其磷光猝灭的特性,采用流动注射分析技术(FIA),制成氧传感器,并研究了气体混合物中的氧及水中溶解氧(DO).     

邻氨基苯甲酸铕—铽配合物的荧光研究

合成了以邻氨基苯甲酸为配体，铕和铽为配位中心离子的稀土配合物，在波长为３６９ｎｍ的紫外光激发下，测试了这些配合物的荧光，结果表明，铽对铕的荧光发射有很强的敏化作用，而铕对铽的荧光发射起着猝灭作用。     

姜黄素钐配合物与牛血清白蛋白相互作用研究

应用荧光法研究了姜黄素钐配合物与牛血清白蛋白（BSA）的结合反应．根据配合物对BSA的荧光猝灭效应,利用变温试验,求得相互作用的结合常数、结合位点数及热力学参数,由此推测猝灭机理和结合力类型;依据Forster能量转移理论计算结合距离;并利用探针进行结合点定位;用同步荧光光谱确定配合物对牛血清白蛋白结构的影响．结果表明,姜黄素钐配合物对BSA的内源荧光猝灭主要以静态方式,同时发生非辐射能量转移;由△Hθ和△sθ〈0推测范德华力与氢键是主要结合力;配合物在BSA分子的SiteⅡ位结合,结合距离为2．4nm;配合物改变了BSA分子构像,对色氨酸残基影响更大．