城市生活垃圾中邻苯二甲酸酯的源分布特征

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)和氢火焰气相色谱(GC-FID)方法分析了城市生活垃圾各物理组成中6种优先控制邻苯二甲酸酯(PAEs)的源分布状况.结果表明,PAEs在生活垃圾各组成中出现的频率顺序为:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)>邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)>邻苯二甲酸二甲酯(DMP)>邻苯二甲酸二乙酯(DEP)>邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)>邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP);并且DEHP和DBP在垃圾中的总含量最高.就垃圾物理湿基组成而言,塑料是垃圾中DEHP的重要贡献者(4.80~96.88μg.g-1).而布类和纸类中的DBP和DEHP含量均较高,其干基样品含量范围接近于塑料样品.厨余、果类和竹木中PAEs的种类最为丰富,而渣石和玻璃样品中的PAEs含量则较少.     

铜绿微囊藻对DBP和DEHP的富集和降解特性

选择富营养化优势藻———铜绿微囊藻,研究该藻对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DE-HP)这两个最常用的邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的富集和降解动力学过程.实验在250 mL三角瓶中进行,光照度(4 000±100)lx,DBP和DEHP初始浓度均约为0.4 mg/L.研究结果表明,铜绿微囊藻对DBP和DEHP均有较显著的降解作用,降解过程符合一级动力学方程,降解速率常数分别为5.9×10-3和2.0×10-3h-1.铜绿微囊藻中DBP和DEHP浓度均在实验1 h时达最大值,分别为5.85和8.61 mg/g(dw).藻对DBP和DEHP的生物富集因子(BCF)值分别在实验1 h时和12 h时达最大,分别为1.64×104和2.86×104.藻分泌物在DBP和DEHP的富集过程中起着重要的作用.细胞分泌物增加,导致DBP和DEHP的生物可利用性降低,使藻中DBP和DEHP浓度及其BCFs降低.     

大学生宿舍降尘中邻苯二甲酸酯的污染特征

邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)是一种环境内分泌干扰物,可对人体健康造成危害.选取北京市某高校西城校区大学生宿舍为研究对象,采集宿舍中降尘样品,分析宿舍降尘中PAEs的污染特征.研究结果表明,宿舍降尘中PAEs的检出率为100％,PAEs浓度范围为62.4～1847.3μg/g.降尘中共检出4种PAEs,分别是邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(dicyclohexyl phthalate,DCHP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯[di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP],检出率范围是11.3％ ～100％,其中DCHP和DEHP是主要污染物,浓度范围是23.9～922.6μg/g;其次是DBP和DIBP,浓度范围是nd(未检出)～444.4μg/g.宿舍降尘中PAEs的污染程度:女生宿舍>男生宿舍,背阴宿舍>向阳宿舍,表明宿舍内PAEs污染与宿舍朝向和宿舍成员性别有关.大学生PAEs的口入暴露量中值为nd(未检出)～5.68×10-2μg/(kg·d),DEHP的致癌风险中值为7.95×10-7,表明大学生宿舍室内PAEs污染较严重,且存在一定的致癌风险,应引起更多关注并加强此方面的研究.     

一株丛毛单胞菌对2-吡啶甲酸的好氧生物降解

在好氧条件下分离筛选到一株以2-吡啶甲酸为唯一碳、氮、能源的菌株,经16SrRNA基因序列分析鉴定为丛毛单胞菌(Comamonas sp.),并命名为ZD3。分别考察了培养液pH值和2-吡啶甲酸初始质量浓度对ZD3降解性能的影响,发现该菌株可在pH值为5.0~9.0的范围内降解2-吡啶甲酸,其中7.0为其最适pH值;当2-吡啶甲酸初始质量浓度分别为100、200、400、600和800mg·L~(-1)时,ZD3对其完全降解的时间相应为12、17、20、78和114h。零级动力学模型可比一级动力学模型更好地描述ZD3对2-吡啶甲酸的降解特性,当2-吡啶甲酸的初始质量浓度为100~400mg·L~(-1)时,降解速率常数k_0随着浓度的增加而增大,并在400mg·L~(-1)时达到最大值;当初始质量浓度为600~800mg·L~(-1)时,k_0开始下降,呈现抑制作用。紫外光谱和高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱表明,在2-吡啶甲酸的好氧生物降解过程中,第一步反应为α羟基化反应,产物为6-羟基吡啶甲酸。     

水平潜流人工湿地对邻苯二甲酸酯类的去除效率分析

邻苯二甲酸酯(Phthalate acid esters,PAEs)是一类生产量大、应用广泛的人工合成有机化合物,在环境中普遍存在;同时,PAEs作为一类环境内分泌干扰物,对人类及生态环境都具有潜在威胁.人工湿地系统作为一种污水处理技术,已被用于处理各种类型的污水,但其对PAEs的去除效率的研究尚不多见.本文通过对天津一个实际运行中的水平潜流人工湿地系统中进出水及单元内部水样的采集,探讨处理单元水中常见的4种PAEs,即邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的去除效果,结果显示,在进出水及湿地单元内部均检测到4种目标PAEs,进水及出水中PAEs平均总质量浓度分别为2.53、0.98μg·L-1,在湿地单元内部存在PAEs质量浓度随着水流方向降低的趋势,其中,DMP的质量浓度始终都低于另外3种PAEs的质量浓度.该人工湿地对DMP、DEP及DBP的去除效果较好,而对DEHP的去除效果则较差.     

广州垃圾填埋场周围水体中PAHs和PAEs的污染特征

目前填埋处置仍是城市生活垃圾处理的主要措施之一,而填埋处置产生的垃圾渗滤液可能对填埋场周围水体产生有机物污染.以广州的李坑和兴丰2个代表性的垃圾填埋场为对象,调查垃圾渗滤液中多环芳烃(PAHs)和邻苯二甲酸酯(PAEs)的浓度水平以及周围水体的污染特征.结果表明,李坑和兴丰2个填埋场渗滤液中的PAHs和PAEs的浓度高,∑PAHs和∑PAEs平均值分别为417和180μg·L~(-1).周围水体样品中均检出PAHs和PAEs,其中∑PAHs浓度为1.4~2.8μg·L~(-1),平均值为2.0μg·L~(-1);∑PAEs浓度为1.1~7.4μg·L~(-1),平均值为2.4μg·L~(-1).地下水体中的PAHs和PAEs的浓度沿地下水流动方向降低.填埋场周围地表水、地下水和渗滤液中的PAHs和PAEs成分组成特征和变化规律表现出较好的一致性,揭示了3者的同源性.     

四种邻苯二甲酸酯的生物降解性研究

运用一株细茵ZF2对四种邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸二甲酯DMP、邻苯二甲酸二乙酯DEP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二异丁酯DIBP)的生物降解性和降解动力学进行了研究。实验结果表明浓度增加对四种邻苯二甲酸酯的降解有抑制作用；四种邻苯二甲酸酯生物降解的难易程度由容易到难为DMP、DEP、DBP、DIBP；运用两个动力学模型对降解的浓度随时间变化曲线模拟，结果表明不同浓度PAEs的降解选用不同方程表征，同时也表明其不同的隆解历程。     

杭州湾产业集聚区沉积物中邻苯二甲酸酯的含量测定及风险评估

2016年7月对宁波杭州湾产业集聚区(北仑区沿岸、镇海区沿岸)排污口进行沉积物取样调查,利用气相色谱-质谱(GC-MS)检测该地等区域的16种PAEs的含量,研究结果表明,杭州湾地区ΣPAEs的含量范围在360~670 ng/g,平均值为530 ng/g。其中邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等含量占比为24.1%,邻苯二甲酸二-4-甲基-2-戊基酯(BMPP)为37.1%,邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯(DBEP)为15%。采样点23、34、31的邻苯二甲酸二-4-甲基-2-戊基酯(BMPP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯(DBEP)值均远远高于同区域的其他PAEs。研究区的总有机碳含量较高易于富集PAEs,由于排污口的水动力影响使得PAEs浓度呈现中距离浓度高,近距离远距离浓度较低的分布现象。本文应用商值法和风险评估系数对该区域的PAEs进行了初步风险评估,结果表明宁波杭州湾产业集聚区无潜在生态风险。     

塑料餐盒中邻苯二甲酸酯的迁移风险研究

测定市售的一次性塑料餐盒中邻苯二甲酸酯的质量分数和探究其向食品中的浸出规律,由此评估对人体造成的健康风险。以聚丙烯(PP)塑料餐盒为研究对象,采用气相色谱-质谱法对样品中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)的质量分数进行检测;并依据GB/T 23296.1—2009要求,选择水、4%乙酸、10%乙醇和异辛烷为食品模拟物,考察塑料餐盒中PAEs的浸出率随时间和温度的变化情况,运用美国环保署(U.S. EPA)推荐的健康风险评估模型评价由此造成的健康风险。16种PAEs中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)的检出率分别为100%、100%、78%、78%、92%、85%,质量分数范围分别为0.140~0.829、0.237~1.676、ND~0.995、ND~2.302、ND~1.714、ND~0.213 mg/g;但在4种食品模拟物浸出实验中仅检出4种PAEs(DEP、DBP、DIBP、DEHP),浸出率从大到小的顺序为:异辛烷、10%乙醇、4%乙酸、水;温度越高,时间越长,浸出率越大。暴露评估健康风险结果显示:在25、40、55 ℃下,人群对浸出PAEs日暴露量的致癌风险为1.09×10-8、4.52×10-8、1.83×10-7;总非致癌风险分别为1.10×10-4、3.62×10-4、1.21×10-3。结果表明:PAEs可通过与塑料餐盒接触迁移至食物中,但由此造成的健康风险在U.S. EPA推荐的人群可接受水平范围内。     

臭氧、活性炭、超滤及联用工艺去除邻苯二甲酸酯的效能与机理

为提高水厂对邻苯二甲酸酯类环境激素的处理效果,研究臭氧、活性炭、超滤及2种联用工艺对PAEs(DMP、DEP、DBP、DEHP)的去除效果及降解机理.结果表明,单独的臭氧氧化、活性炭吸附、超滤过滤均能去除部分PAEs,最优工艺参数:臭氧投加量8 mg·L-1,空床停留时间15 min,超滤操作压力0.01 MPa.当PAEs进水浓度分别为10μg·L-1、15μg·L-1、20μg·L-1、25μg·L-1时,臭氧—活性炭工艺的PAEs综合去除率为55.19%~66.12%,小分子的DMP、DEP检出浓度均低于3μg·L-1,处理效果优于大分子量的DBP、DEHP.活性炭—超滤工艺对大分子PAEs的吸附截留作用明显,各PAEs物质的检出浓度介于0~3.11μg·L-1.对比2种联用工艺可知,在低中高3种PAEs进水浓度下,活性炭—超滤工艺的PAEs综合去除率及末端PAEs出水浓度均优于臭氧—活性炭工艺的处理效果,超滤作为第三代净水工艺有着良好的技术优势.     

邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸二正辛酯的合成

采用对甲苯磺酸作催化剂合成了邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP),探讨了原料配比、催化剂用量、反应时间及带水剂对酯化产率的影响,并确定了最佳工艺条件.研究结果表明,当邻苯二甲酸、异辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶3∶0.125,带水剂甲苯10 ml,反应时间1.5 h时,酯收率可达97.43%;当邻苯二甲酸、正辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶2.5∶0.142,带水剂甲苯10 ml,反应时间1.5 h时,酯收率可达98.46%.     

邻苯二甲酸单月桂醇酯钠盐的合成

以月桂醇和邻苯二甲酸酐为原料,在低温条件下合成了邻苯二甲酸单月桂醇酯,再用氢氧化钠中和得其钠盐.用红外光谱法对产物进行了表征,确定了产物的结构.研究了原料配比、酯化温度、酯化时间和催化剂用量等工艺条件对酯化率的影响,确定了最佳酯化条件为:醇酐摩尔比1∶2,酯化温度80~85℃,酯化时间5小时.     

邻苯二甲酸酯存在对人工湿地除污效果的影响

本文以水环境中广泛存在的特征污染物邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为研究对象,考察了人工湿地对DBP和DOP的去除规律及二者存在对湿地系统除污效果的影响,并通过芦苇生长特性分析探索了DBP和DOP影响人工湿地系统除污效果的内在机制.结果表明:DBP和DOP存在下,湿地系统对COD去除率可分别提高10%~15%和8%~18%;二者存在对氨氮去除具有抑制作用,去除率分别降低3%~9%和5%~10%;芦苇生长受PAEs的影响,可吸收DBP但几乎不吸收DOP.DBP促进芦苇生物量增加1.95倍,DOP抑制芦苇生物量减少1.48倍;芦苇床人工湿地对DOP去除率维持在88%左右,DBP去除率可高达92%.     

邻苯二甲酸铕锶体系荧光性能研究

类似无机荧光材料中掺杂办法,将稀土荧光络合物掺入络合物基质中,降低稀土浓度,得到新型稀土络合物发光材料。测定了基质及络合物的红外、荧光光谱和部分顺磁谱,讨论了可能的发光机理。     

邻苯二甲酸丁基苄酯与邻苯二甲酸二丁酯的雌激素生物活性比较

通过采用体内小鼠子宫增重法检测环境雌激素邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的雌激素活性.结果表明,BBP和DBP都具有较强的雌激素效应,且BBP的雌激素效应大于DBP.     

幼儿园室内降尘中邻苯二甲酸酯暴露研究

选取北京市7所幼儿园,于2011年4~5月和2012年5~6月对幼儿园室内降尘进行采样分析,探讨学龄前儿童的邻苯二甲酸酯暴露。研究结果表明,DiBP、DnBP和DEHP是幼儿园室内降尘中最主要的邻苯二甲酸酯,其中值浓度分别为109.0μg/g、83.3μg/g和167.0μg/g,且三者具有同源性。与国内外研究相比,幼儿园室内降尘中DiBP和DnBP浓度较高。学龄前儿童在幼儿园经口降尘摄入和皮肤接触降尘的暴露量之和占总暴露量的比例低于5%。学龄前儿童在幼儿园室内对邻苯二甲酸酯的暴露不容忽视,需要进行更深入和系统的研究。     

色谱法测定邻苯二甲酸酯类样品的预处理方法

本文综述了目前国内邻苯二甲酸酯类化合物的环境行为,分析技术,以及不同环境样品中邻苯二甲酸酯类化合物的预处理方法.     

超声萃取气相色谱-质谱联用法测定塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂及其不确定度评估

采用超声萃取、气相色谱质谱联用的方法测定塑料中六种邻苯二甲酸酯类增塑剂,通过数理统计证明了该方法与标准的索氏抽提方法没有显著性差异。方法测定各个化合物的相对标准偏差在2.2%和12.0%之间,回收率在85.4%和104.8%之间。采用EURACHEM的不确定度数学模型计算了扩展不确定度,数值为测定结果的7.0%和26%之间。     

液上空间气相色谱法测定邻苯二甲酸二丁酯中的正丁醇

本文采用液上空间气相色谱法对邻苯二甲酸二丁酯中的正丁醇的测定条件进行了研究.最低检测浓度为0.0032mg/L;变异系数平均值为3.67%;回收率平均为98.7%.