电解质溶液中单个离子活度系数的研究(Ⅱ) 混合电解质溶液中单个离子活度系数的估算

本文提出了一种从１－１价单一电解质溶液的单个离子活度系数（ＨＡＣ）测定数据以及其它有关平均离子活度系数（ＭＩＡＣ）的实验数据估算１－１价电解质混合溶液中任一离子的单个离子活度系数的方法。并应用前文测定的溴化物离子活度系数数据等进行了Ｎａ＋，Ｋ＋Ｃｌ－，Ｂｒ－混合电解质溶液中各单个离子活度系数的计算。     

实际溶液—电解质溶液的活度及活度系数

本文从溶液所表现出来的特征将溶液分为三类:理想溶液、稀溶液和实际溶液.并从理想溶液和稀溶液的化学势进一步得出了实际溶液的化学势,从而引出了活度的概念.并且将活度应用于电解质溶液,从而得出了电解质溶液的活度及活度系数以及离子的活度和活度系数.     

电解质溶液热力学理论研究的进展

简述了电解质溶液热力学理论研究的进展,列举了电离理论、离子互吸理论和电导理论等经典理论.对Pitzer理论、活度系数的半经验公式及聚电解质的分子热力学模型和液/液界面电解质的转移反应等作了介绍,分析了它们的应用范围及局限性.     

1—1型电解质溶液电导公式的新探讨

提出了一种新的电解质溶液电导关联式，并从理论和实践上对１－１价型电解质溶液进行了考证，结果表明，该电导关联式在较大浓度范围内能较真产地反映出电解质溶液的电导变化规律。     

电解质溶液活度系数的测定方法

对缔合式、非缔合式电解质溶液活度系数的各种测定方法进行了归纳和总结。     

1－1型电解质溶液电导公式的新探讨

提出了一种新的电解质溶液电导关联式，并从理论和实践上对１－１价型电解质溶液进行了考证．结果表明，该电导关联式在较大浓度范围内能较真实地反映出电解质溶液的电导变化规律．     

强电解质浓溶液活度系数的半经验公式

本文根据Pitzer电解质溶液理论,提出计算强电解质浓溶液活度系数的半经验计算公式(25℃,水溶液): 由文献的实验数据求出了一系列电解质的A_1、B_1、A_2、B_2,C_2等参数值。算得的活度系数值与实验值符合得较好。     

电解质在水中的渗透系数和平均活度系数的测定

等蒸汽压法是测定电解质溶液的渗透系数和活度系数的重要方法之一,尤其在溶液浓度较高的范围内。本文根据等蒸汽压法的原理,装置了一种较简易的测定电解质在水中的渗透系数和活度系数的实验设备,采用双标准参比溶液的方法,来确定待测体系的蒸汽压平衡;测定了钼酸钠和钨酸钠在水中于25℃时的渗透系数和活度系数。     

293K时稀土氯化盐LaCl3水溶液热力学性质的研究

在293K时测定了稀土氯化盐LaCl3在水溶剂中的电导率，利用公式计算了LaCl3的摩尔电导率，应用Kohlraush经验规则，外推得到293K时LaCl3水溶液的无限稀释摩尔电导率，应用电导法测定和计算了293K时LaCl3水溶液的平均活度系数，讨论了在指定温度时浓度对LaCl3水溶液的电导率、摩尔电导率和活度系数的影响．     

电导法测定表面活性剂稀溶液的活度系数

用电导法测定了293K下十二烷基磺酸钠水溶液的活度系数．根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,经Debye—Hucker和Osager—Falkenhangen公式计算出293K下十二烷基磺酸钠的平均活度系数．结果表明：在表面活性剂小于CMC的范围内其溶液的平均活度系数几乎不变．     

电导法测定298K时YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数

应用电导法测定了298K时稀土氯化盐YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数,并分析了浓度对稀土盐溶液活度系数的影响.     

电导法测定298.15K时硫酸氧钒离子对解离常数

为优化钒电池电解液配比和设置合理的充放电制度,需弄清自由钒离子活度和离子对的解离常数及其热力学性质.研究了电导法测定在298.15 K时水溶液中VOSO4.3.53H2O(s)的电导率,利用Origin数据拟合求出极限摩尔电导;采用改进的Ostwald稀释定律和改进的Davies方程求解活度系数,进而求得溶液的真实离子强度;采用Fuoss方法求解硫酸氧钒离子对的解离常数.经过数据处理得到298.15 K时硫酸氧钒极限摩尔电导率Λ0为203.2520325 S.dm2.mol-1,硫酸氧钒离子对的解离常数Kd为0.001 961 62,为电池性能有关的热力学性质提供了基础数据.     

电化学沉积法修复钢筋混凝土裂缝的愈合效果

设计了电化学沉积法修复钢筋混凝土裂缝的试验装置,采用多孔混凝土模拟带裂缝的混凝土,以质量增加量、透水系数及声速等为评价指标,研究了电流密度、电解质浓度等因素对不同空隙率的多孔钢筋混凝土的修复效果.试验结果表明:多孔混凝土空隙率对电化学沉积早期愈合效果影响较小;电流密度与电解质浓度越高,电化学沉积速率越快;多孔混凝土的透水系数越小,声速越大,但生成的Mg(OH)2晶体片状尺寸较大,厚度薄,且排列松散.多孔混凝土模拟裂缝可有效地反映电化学沉积法愈合效果.     

对苯二酚在氧化石墨烯修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

将分散在水中的氧化石墨烯滴涂到玻碳电极制成修饰电极.用循环伏安法和差分脉冲伏安法对对苯二酚在该修饰电极的电化学行为进行了研究.在pH值为6.5的磷酸盐缓冲液中,该修饰电极对对苯二酚具有良好的电催化作用.分别对氧化石墨烯的用量、支持电解质、pH和扫描速度等实验条件进行了优化.在优化条件下,对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在1.0～100.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.989.信噪比为3时,检出限为0.1μmol/L.将该方法应用于模拟水样中对苯二酚的测定,回收率为97.6%～103.5%.     

A thermodynamic model of calculating mass action concentrations for structural units or ion couples in NaClO_4-H_2O and NaF-H_2O binary solutions and NaClO_4-NaF-H_2O ternary solution

A thermodynamic model of calculating mass action concentrations for structural units or ion couples in NaClO4-H2O and NaF-H2O binary solutions and NaClO4-NaF-H2O ternary strong electrolyte aqueous solutions was developed based on the ion and molecule coexistence theory (IMCT). A transformation coefficient was needed to compare the calculated mass action concentration and the reported activity, because they were usually obtained at different standard states and concentration units. The results show that transformation coefficients between the calculated mass action concentrations and the reported activities of the same components change in a very narrow range. The transformed mass action concentrations of structural units or ion couples in NaClO4-H2O and NaF-H2O binary solutions agree well with the reported activities. The transformed mass action concentrations of structural units or ion couples in NaClO4-NaF-H2O ternary solution are also in good agreement with the reported activities in a total ionic strength range from 0.1 to 0.9 mol/kg H2O by the 0.1 mol/kg step with different ionic strength fractions of 0, 0.2, 0.4, 0.5, 0.6, 0.8, and 1, respectively. The results indicate that the developed thermodynamic model can reveal the structural characteristics of binary and ternary strong electrolyte aqueous solutions, and the calculated mass action concentrations of structural units or ion couples also strictly follow the mass action law.     

聚苯胺修饰电极研究

本文研究了苯胺电化学聚合时溶液介质种类和pH的影响,表明在中性溶液中电聚合得的循环伏安图与酸性溶液申明显不同,无还原峰出现,且峰电流随扫描次数增加而下降。报道了氯离子掺杂的聚苯胺膜对一些阴离子均有电位响应,测定了一些阴离子的选择性系数。同时研究了聚苯胺-GOD和聚苯胺-二茂铁甲酸-GOD修饰膜电极的制备条件和性能。     

金属极化行为影响因素的研究

通过测定铁和碳钢电极在不同的电解质溶液、碳钢电极在不同浓度和温度的(NH4)2CO3溶液中的极化曲线来研究电极材料、电解质溶液的种类、(NH4)2CO3溶液的浓度以及温度等因素对金属钝化行为的影响.     

弱电解质的化学势、活度和浓度

对弱电解质溶质化学势、标准态化学势、活度、浓度与自由正负离子对应量的关系进行了分析和探讨,并就弱电解质的这些关系与强电解质作了对比     

电解液对铝合金微弧氧化陶瓷膜相组成和元素成分的影响

在Na₂SiO₃, (NaPO₃)₆和NaAlO₂溶液体系中制备了铝合金微弧氧化陶瓷膜, 研究了电解液种类和浓度对陶瓷膜相组成和元素成分的影响. 结果表明, 陶瓷膜中α-Al₂O₃较γ-Al₂O₃的相对含量受电解液的种类和浓度的影响大. 不同溶液制备的陶瓷膜元素成分不同, 同种溶液制备的陶瓷膜中同种元素在表层和致密层中的含量也有所不同.