高性能纤维的热降解行为及动力学参数比较

利用TG方法研究3种高性能纤维材料（Zylon（PBO）,Kevlar129和Kermel纤维）在氮气和空气中的热降解过程和动力学参数.实验发现,样品在氮气中的降解特征温度比空气中的高30℃左右,且PBO纤维热降解的特征温度最高,所建立的综合温度指标可有效评价这一特性.同时,利用Freeman-Carroll法研究样品的热降解动力学参数,计算比较3种材料的反应活化能及反应级数,结果与特征温度分析基本一致.     

热重法研究聚苯硫醚滤料的热稳定性

为了研究聚苯硫醚(简称PPS)滤料的热稳定性,采用非等温热重法分析了2种PPS滤料的热降解动力学行为,用Flynn-Wall-Ozawa模型计算了PPS滤料在N2气氛中的热降解反应活化能E,并对PPS滤料的热稳定性进行了探讨.结果发现,N3试样的热分解初始温度高于B1试样,在升温速率为5K/min时,N3试样失重初始温度比B1试样高12℃;在整个升温过程中,N3试样的失重率为5240%,B1试样的失重率为5367%,N3试样的失重率比B1试样低;同时,计算所得N3试样平均热解活化能比B1试样大55kJ/mol,可知N3试样的热稳定性较B1试样更好,动力学分析可作为滤料热稳定性评价的重要方法.     

GAP热分解机理函数研究

利用TG-DTG热分析手段研究了GAP在空气和氮气中的热分解反应过程,并采用Coats-Redfern法和Achar法求算了GAP热分解反应中的机理函数,确定热分解反应中可能遵循的动力学机理,并得到各步反应中的平均表观活化能E以及指前因子A等动力学参数。     

不同气氛下氟醚橡胶热分解动力学的对比研究

利用热失重分析方法(TGA),研究了氟醚橡胶生胶在空气和氮气中的热分解规律,并探讨了五种升温速率下的热分解动力学.应用Flynn-Wall-Ozawa法计算获得了其热解过程的动力学参数,并利用Popescu法推断得到了热解过程的反应机理函数.研究结果表明:氟醚橡胶生胶只呈现出一个主要的热失重峰;升温速率越大,热分解温度越高;氮气中更稳定且氧气对其热分解有一定的促进作用;空气中的热分解活化能平均值为172.5kJ/mol,氮气中的为260.9kJ/mol;两种气氛下,热解过程均不能由单一的机理函数来描述;空气中,340℃~370℃阶段机理符合相边界反应,球形对称,370℃~380℃阶段机理函数符合Ginstling-Brounshtein(G-B)方程,380℃~400℃阶段符合Zhuralev(Zh)方程;氮气中,400℃~430℃阶段机理函数符合Ginstling-Brounshtein(G-B)方程,430℃~460℃阶段机理符合相边界反应,球形对称.     

复盐(NH4)2Mn(SO4)2·nH2O的热分析研究

合成了复盐硫酸锰铵(NH4)2Mn(SO4)2·nH2O,利用热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)、微商热重法(DTG)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,确定了其结晶水的数目为7个,并通过Kay-West方法确定了化合物热分解反应的活化能(E)、反应级数(n)和频率因子(A)等动力学参数,用线性拟合的方法得到其相关系数均大于0.99,具有良好的动力学一致性.     

聚酰亚胺/ Al2O3掺杂薄膜热老化寿命计算方法研究

利用热失重仪(TG)测定了Al2O3掺杂聚酰亚胺的热稳定性,采用Kissinger法和Coats-Redfern法计算动力学参数,预测杂化薄膜长期使用的上限温度.实验结果表明:在空气气氛中的反应级数大于氮气气氛中的反应级数,且趋于二级反应.利用Kissinger法求出的E值低于Coats-Redfern法求出的E值,选取Coats-Redfern法求取相应的碰撞系数(A)值后,预测杂化PI膜长期使用的上限温度在300℃左右,与文献报道基本相符.结果表明Coats-Redfern方法是预测杂化PI材料长期使用上限温度的可靠方法之一。     

十甲基五元瓜环的热分解动力学

采用热重法(TG)、差示扫描量热法(DSC)测定了十甲基五元瓜环在氮气气氛中的热分解过程.结果表明十甲基五元瓜环热分解是一个三阶段过程.通过对热分解过程的动力学分析,得到非线性回归的初始值,并且通过设定合理的参数进行多元非线性拟合,分别获得三个阶段热分解反应的动力学参数Ea、lgA及其最概然机理.     

Cu(II)草酰胺衍生物热分解动力学研究

利用TG DTG DTA热分析技术 ,研究了N ,N’ 双 (氨烷基 )草酰胺合铜 (II)配合物在动态空气气氛中的热稳定性 ;结合微分法 (Achar法 )和积分法 (Coats Redfen法 )协同处理非等温TG数据 ,通过对比热分解动力学参数E和lnA ,提出了配合物热分解反应机理 ;并由动力学补偿效应获得了E与lnA的数学表达式     

阻燃TPEE非等温热氧降解动力学

为了考察自制膦酸酯阻燃剂(DP-FR)对热塑性聚酯弹性体(TPEE)热性能的影响,测得了阻燃 TPEE(FR-TPEE)共混材料空气气氛下非等温热重(TG)数据.利用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种动力学方法,分别求得了FR-TPEE热氧降解反应活化能Ea.结果表明:DP-FR对FR-TPEE的初始分解温度、最大降解温度影响不大,对反应活化能稍有影响,阻燃材料仍具有很高的热稳定性.研究结果还表明:DP-FR提高了FR-TPEE热氧降解的质量保留率.显示出较好的阻燃性.     

全取代五元瓜环的热分解动力学

采用热重法(TG)、差示扫描量热法(DSC)测定了全取代五元瓜环(下面简称CYQ[5])在氮气气氛中的热分解过程,结果表明全取代五元瓜环的热分解过程是一个二阶段过程。根据不同升温速率下的热重曲线用多元非线性动力学回归计算,分别得到两个阶段热分解反应的动力学参数Ea、logA及其最概然机理。     

分子量对聚苯硫醚辐射效应的影响

使用Van de Graff型电子静电加速器,在室温空气中辐照,研究了分子量对聚苯硫醚辐射化学变化的影响,测定了特性粘度[η],凝胶化剂量Dg,由[η]计算出粘均分子量(?)η.又据辐射交联理论公式计算出各交联参数值:单位剂量裂解度a0,单位剂量交联度q0,G交值。并进一步考查其辐射前后热性能,结晶度以及结构的变化.     

印刷线路板热分解动力学特性

应用热重法对印刷线路板在不同的氮气／氧气气氛、不同的加热速率条件下的反应动力学进行研究。采用Friedman多个升温速率法分析反应机理,得到了不同氧浓度和加热速率下的反应动力学方程及动力学参数。研究表明：在氧气存在条件下,样品热分解反应分为两个阶段,加热速率的提高使热分解反应推迟,两个阶段反应过程的表观活化能有很大差别,反应分别受不同的化学反应机理控制。     

MC尼龙热降解动力学的研究

通过热重分析研究了ＭＣ尼龙（单体浇铸尼龙）在空气环境下的热氧降解过程和降解动力学，选用ＭＣ尼龙粉粒为样品，应用日本ＴＡＳ－１００型热分析仪，升温速率分别为５℃／ｍｉｎ、１０℃／ｍｉｎ、１５℃／ｍｉｎ加热到５００℃，得到ＴＧ—ＤＴＧ的数据和曲线。从所得到的结果推断出热氧降解过程中的反应机理是大分子链的无规断裂，反应为一级反应。用小泽丈夫法原理计算相应的反应活化能和反应动力学参数。     

N，N’—双（2—氨乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物的非等温热分解动力学研究

用TG－DTG－DTA热分析技术,研究了N,N’－双（2－氨乙基）草酰胺合酮（Ⅱ）配合物在动态空气气氛中的热行为,用微分法（Achar法）和积分法（Coats-Redfen法）协同处理非等温TG数据,通过对比热分解动力学参数E和InA,提出配合物热分解反应机理,并由动力学补偿效应获得了E与InA的数学表达式。     

乙烯-辛烯共聚物/淀粉共混物的非等温热解动力学

利用动态热重分析(TG)技术对乙烯-辛烯共聚物(POE)/糊化蜡质玉米淀粉(GWCS)共混物在惰性气体条件下的热性能和非等温热解动力学进行了分析,探讨了其热解机理.结果表明,随着淀粉含量的增加,POE/GWCS共混物的热失重曲线向低温方向移动,材料的外延起始温度降低,即材料的热稳定性降低,说明淀粉的加入降低了聚合物的耐热性能.随着升温速率的增加,POE/GWCS共混物最大热分解速率对应的温度向高温方向移动,最大热分解速率增大.采用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种方法进行热解动力学分析,发现随着淀粉含量增加,共混物体系的热分解E/logA值降低,表明淀粉含量对共混物的热稳定性有显著影响.     

甲磺酸多沙唑嗪热氧降解历程与动力学研究

用热重法、微分热重法、和差热分析法研究药物甲磺酸多沙唑嗪在空气流中的热氧降解过程和热氧降解动力学,发现该药物的热氧降解过程由４个紧连步骤组成。用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程进行动力学处理,确定该药物热氧降解的表观反应级数分别为１．１、１．５、１．５、１．２和反应活化能为３５３．７,２３９．５,２２９．９和１６７．２ｋＪ／ｍｏｌ。     

天津市政污泥热解及燃烧动力学特性的分析

利用热重分析仪,在氮气和空气气氛下分别对天津市政污泥进行热分析实验,并采用热重、微分热重、差示扫描量热等方法分析了市政污泥的热解特性及燃烧特性.实验结果表明城市污泥燃烧热反应可分为4个阶段:水分蒸发析出、污泥有机挥发成分析出燃烧、污泥有机质及固定碳燃烧、燃烧残余物及难分解物的分解.在实验条件下,污泥样品着火温度为277.5,℃,燃尽温度为540,℃.建立了天津市政污泥燃烧动力学模型,采用连续两方程拟合的方式,得到了上述主要阶段的表观活化能Ea和指前因子A.     

聚丙烯酸钠的热分解动力学

采用TG/DTA联用技术,在10、15、202、5 K.min-1不同线性升温条件下,研究了聚丙烯酸钠的热分解过程.结果表明,在空气气氛下,聚丙烯酸钠的热分解主要分为两个阶段.应用非等温多重扫描速率法对热分解过程的第一阶段进行了动力学分析,并计算得到了聚丙烯酸钠热分解的动力学3因子,分别是热分解活化能E=132.88 KJ.mol-1,指前因子lg(A)=9.103,以及相边界反应型的机理函数,其积分形式G(α)=1-(1-α)12和微分形式f(α)=2(1-α)12.