PROCESS STABILITY OF THE EMULSION POLYMERIZATION OF THE GHD LATEX

采用半连续种子乳液聚合技术合成了含甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）、甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）的室温自交联乳液（ＧＨＤ）,研究了聚合工艺和配方对ＭＭＡ＿ＢＡ＿ＨＥＭＡ＿ＤＭＡＥＭＡ体系的聚合过程稳定性的影响．除了聚合过程中形成的水溶性聚合物的架桥凝聚作用之外,反应性官能团间的交联凝聚作用对ＧＨＤ乳液聚合稳定性有重要影响．增加ＨＥＭＡ和ＤＭＡＥＭＡ用量对该聚合过程的稳定性没有明显影响．     

GHD乳液的聚合稳定性

采用半加续种子乳液聚合技术合成了含甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）、甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）的室温自交联乳液（ＧＨＤ）,研究了聚合工艺和配方对ＭＭＡ－ＢＡ－ＨＥＭＡ－ＤＭＡＥＭＡ体系的聚合过程稳定性的影响,除了聚合过程中形成的水溶性聚合物的架桥凝聚作用之外,反应性官能团间的交联凝聚作用对ＧＨＤ乳液聚合稳定性有重要影响。增加ＨＥＭＡ和ＤＭＡＥ－ＭＡ用量对该聚     

乙烯—1—辛烯共聚物熔融接枝马来酸酐的研究

以过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）为引发剂,在双螺杆挤出机上实现了乙烯１－辛然共聚物（ＰＯＥ）与马来酸酐（ＭＡＨ）的熔融接枝反应,实验表明,ＰＯＥ熔融接枝ＭＡＨ的反应过程中伴随着交联副反应的发生;当ＭＡＨ／ＤＣＰ≥２０时,体系中不产生凝胶,随着ＭＡＨ／ＤＣＰ比值的减小（ＤＣ用量的增加）凝胶含量增加,红外光谱的测试结果进一步证实了ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ大分子的存在,此外,对ＰＯＥ熔融接枝ＭＡＨ过程的机理进行了初     

苯乙烯—甲基丙烯酸共聚物的合成,结构与性能研究

采用悬浮聚合法合成了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物（ＳＭＡＡ），得率为９２％左右。由Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法求得苯乙烯（Ｓｔ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）在８０℃进行共聚反应的竞聚率为Ｔｓｔ＝０．３０５，ＴＭＡＡ＝０．６００。通过正交试验，确定了最佳配方。经ＦＴ－ＩＲ、ＤＳＣ、元素分析、化学滴定、ＧＰＣ等表征，证实了所合成的产物为透明的苯乙烯－甲基丙烯酸无规共聚物。研究表明，ＳＭＡＡ的耐热性比ＰＳ好得多，其玻     

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物的合成、结构与性能研究

采用悬浮聚合法合成了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物（ＳＭＡＡ），得率为９２％左右。由Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法求得苯乙烯（Ｓｔ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）在８０℃进行共聚反应的竞聚率为γ＿（Ｓｔ）＝０．３０５，γ＿（ＭＡＡ）＝０．６００。通过正交试验，确定了最佳配方。经ＦＴ－ＩＲ、ＤＳＣ、元素分析、化学滴定、ＧＰＣ等表征，证实了所合成的产物为透明的苯乙烯－甲基丙烯酸无规共聚物。研究表明，ＳＭＡＡ的耐热性比ＰＳ好得多，其玻璃化温度随共聚物中ＭＡＡ含量增加而增大，活化能为１６６．３ｋＪ／ｍｏｌ。共聚物的加工性能良好，力学性能比ＰＳ有了明显提高。     

苯乙烯／丙烯酸丁酯／（二甲基丁基）甲基丙烯酰氧乙基溴化铵无皂阳离子乳液研究

在无皂条件下，利用偶氮二异丁基脒盐酸盐（ＡＩＢＡ）作引发剂，探讨苯乙烯／丙烯酸丁酯／（二甲基丁基）甲基丙烯酰氧乙基溴化铵（Ｓｔ／ＢＡ／ＤＭＢＭＥＡＢ）三元阳离子共聚物乳液制备的合理条件，通过电镜观察到粒子形态规则、大小均一．功能性单体ＤＭＢＭＥＡＢ是以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和正溴丁烷为原料，选择乙腈作溶剂合成的，制取的最终产品纯度高、收率高     

室温交联丙烯酸酯微乳液流变性能的研究

合成了四元丙烯酸酯共聚物（丙烯酸丁酯／甲基丙烯酸甲酯／甲基丙烯酸β羟乙酯／丙烯酸）。通过ＤＳＣ和ＧＰＣ分析了共聚物的组成和分子量分布。经二乙氨基乙醇（ＤＥＡＥ）中和的共聚物加水调制得微乳液。利用旋转粘度计研究了微乳液及其室温交联体系的流变行为，测定了剪切应力（τ）剪切速率（Ｄ）之间的关系。结果表明，微乳液的流动指数ｎ近似于１，属牛顿流体；其交联体系则属非牛顿流体，并具有触变性     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(ⅩⅪ)——羟胺类化合物对苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了二乙基羟胺（ＤＥＨＡ）、二异丙基羟胺（ＤＩＰＨＡ）和吗啉羟胺（ＭＰＨＡ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）在６０℃共聚合的行为．结果表明,３种羟胺对Ｓｔ－ＭＭＡ共聚合表现出不同的阻聚功效,它们的阻聚活性次序为ＤＥＨＡ＞ＤＩＰＨＡ＞ＭＰＨＡ．同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚合竞聚率发生变化,随着所用羟胺的浓度加大,Ｓｔ－ＭＭＡ交替共聚合倾向增大．此外还讨论了聚合温度对诱导期、共聚合速率和共聚物组成的影响．     

高固含量稳定无皂乳液聚合的研究——MMA／BA／MAA（AA）无？…

烯烃基甘油醚磺酸盐（ＡＧＥＳ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）或丙烯酸（ＡＡ）用于甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／丙烷酸丁酯（ＢＡ）无皂乳液聚合体系。对乳胶粒大小，乳液的流体力学行为，共聚物的动态力学性能，拉伸行为及耐水性进行了研究。实验结果表明：通过同时加入两种可聚单体，可获得含量高达６０％的稳定无皂乳液，乳液为Ｂｉｎｇｈａｍ流体，乳胶粒大小为０．４μｍ，所得共聚物的拉伸强度大，耐水性好。     

乙烯—甲基丙烯酸共聚物及其盐的光散射研究

用小角激光光散射（ＳＡＬＳ）技术考察了乙烯－甲基丙烯酸共聚物离子化和未离子化试样在不同加工条件下的结晶形态和形变行为，结果指出，未离子化试样（Ｅ－ＭＡＡ）的形态类似于聚乙稀，表明它是由片晶组成的球晶结构．它的离子化出租汽车合物（ＥＭＡＡ－Ｎａ）是类棒状的无序结构，随着退火时间的增加，ＥＭａａ－Ｎａ试样的结构则逐渐变为有序的球晶结构     

乙烯基单体乳液接枝改性氯丁胶乳的制备及接枝机理研究

采用乳液聚合法,使用氧化还原引发剂,将乙烯基单体（甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯 St）接枝到氯丁胶乳上。研究了乳化体系、引发体系、单体/聚合物配比（M/P）及单体组成和反应温度对单体转化率、接枝效率等的影响,分析了乳液接枝机理。结果表明, MMA和St接枝改性氯丁胶乳的最佳工艺条件为：聚合温度为50℃,反应时间5.5h,引发剂叔丁基过氧化氢一四乙烯五胺（t-BHP/TEPA）用量占氯丁胶乳干重的0.5 %,M：P =3：5,WMMA：WSt=3:2,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠 （SDBS）用量占单体总重1.5%,此时单体转化率可达99.6%,接枝效率为54.9%。红外光谱和凝胶含量分析证明MMA和St接枝到氯丁胶乳主链上。在最佳条件下合成的接枝共聚物乳液配制成的胶粘剂对PVC人造革、SBS橡胶、海绵等具有良好的粘接性能。接枝反应活性点在氯丁胶乳胶粒的表面,接枝过程是一个表面控制过程。     

改性钛溶胶/羟基丙烯酸酯复合乳液的制备与表征

采用溶胶-凝胶法制备了-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的钛溶胶,通过单体预乳化方法结合半连续种子乳液聚合工艺合成了甲基丙烯酸甲酯（MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸（AA)、苯乙烯（St)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)等聚合物乳液,将改性钛溶胶加入到聚合物乳液中,制得具有核壳结构的改性钛溶胶/羟基丙烯酸酯复合乳液. 考察了乳化体系、改性二氧化钛溶胶添加量、羟基单体用量对聚合反应稳定性以及乳液性能的影响,用红外光谱、DSC、GPC以及SEM对乳胶粒进行表征. 结果表明:乳胶粒具有规整的球形结构,平均粒径为200 nm左右;当选用SR-10反应性乳化剂,改性二氧化钛溶胶的添加量（质量分数）为5%,羟基单体质量分数为20%,制得的乳液具有较好的稳定性且乳胶膜的耐水性能较好.     

含功能性单体的苯/丙乳液的聚合稳定性

采用乳液聚合工艺,以过硫酸钾为引发剂,合成了含功能性单体甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸的苯乙烯／丙烯酸丁酯共聚乳液,系统研究了乳化体系、引发体系、含功能基单体含量、聚合工艺和聚合温度等对乳液聚合过程稳定性的影响,发现聚合温度降低,采用半连续聚合工艺以及适当提高乳化剂的浓度均有利于乳液聚合反应的稳定性提高。     

汽车用高档丙烯酸树脂的合成与表征

用于汽车高档粉末涂料的甲基丙烯酸缩水甘油酯类丙烯酸树脂可以将甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯四种单体采用传统的自由基溶液聚合方法合成。通过研究获得了最佳合成工艺,包括引发剂、溶剂、加料方式、聚合时间和后处理方法。对影响树脂性能的指标如共聚组成、分子量及分子量分布、软化点、玻璃化转变温度、环氧值、挥发份等各种因素,采用GPC、DSC等分析方法及其它化学方法进行了详细分析表征。     

微乳液聚合制备含氟丙烯酸酯共聚物

以十二烷基磺酸钠和十三异构醇聚氧乙烯醚为复合乳化剂,采用半连续滴加预乳化单体与引发剂,微乳液聚合的方法制备了丙烯酸全氟己基乙基酯(PFEA)、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物.考察了PFEA、乳化剂的质量分数和温度等因素对微乳液聚合及共聚物性能的影响.研究结果表明,当乳化剂质量分数在2%～3%,PFEA质量分数在12%～20%,聚合温度在75～80℃时,聚合反应稳定,且制得的共聚物憎水性优异.     

纤维素醚稳定的聚丙烯酸酯乳液结构与性能

以羟乙基纤维素为主要稳定剂制备了聚丙烯酸酯乳液，通过TEM观察乳液乳胶粒的形态，并采用红外光谱分析接枝共聚物的结构，探讨了乳液的电解质稳定性、机械稳定性、冻融稳定性和稀释稳定性以及乳胶膜的吸水和力学性能，并与采用低相对分子质量乳化剂制备的聚丙烯酸酯乳液的相应性能进行了比较．结果表明：以羟乙基纤维素为主要稳定剂制备的聚丙烯酸酯乳液具有空间稳定结构，其电解质稳定性大大优于采用低相对分子质量乳化剂制备的聚丙烯酸酯乳液，乳胶膜的拉伸强度和伸长率也分别由14．6MPa和462．3％提高到17．1MPa和524．6％．     

丙烯酸酯-苯乙烯核壳结构乳液共聚合的研究

采用两段乳液共聚合方法制备了具有核壳结构的丙烯酸酯-苯乙烯复合乳液。研究了聚合配方和工艺条件,如乳化剂种类和用量、引发剂用量、单体配比、加料方式及温度对共聚反应的影响。利用透射电镜(TEM),差热分析(DSC)等方法初步探讨了该共聚物具有核壳结构,并对该共聚物乳液进行了化学、机械、冻融、稀释等稳定性的测试。     

增粘树脂与丙烯酸酯共存下的乳液聚合行为

将多种增粘树脂溶解在丙烯酸单体中，预乳化后参与乳液聚合。并研究了其乳液聚合反应行为，讨论了乳化剂、引发剂、保护胶体、增粘树脂选择以及其最佳用量，确定了最佳反应条件，得到与塑料粘结力高且贮存稳定性高、单体转化率达到99%以上的丙烯酸酯共聚物乳液。并用IR和DSC分析表征了溶有增粘树脂的丙烯酸乳液聚合物，可以证明的是单体都参与了聚合反应，加入的增粘树脂种类不同会影响聚合物的Tg值。通过试验发现当两种增粘树脂配比达到最佳值时，可以得到性能最好的胶粘剂。     

含亲水羟基丙烯酸酯单体的乳液聚合动力学

研究了反应温度、乳化剂用量、引发剂用量和羟基单体用量对含亲水羟基丙烯酸酯单体乳液聚合动力学的影响.结果表明:反应温度和引发剂用量对含有亲水单体的丙烯酸酯乳液聚合影响较大,较理想的反应温度在75℃以上,聚合反应的表观活化能为62.3 kJ/mol;乳化剂或引发剂用量增加,乳液聚合速率加快,单体转化率提高,聚合速率Rp对乳化剂浓度[S]的关系为Rp∝0.436[S],对引发剂浓度[I]的关系为Rp∝1.57[I];含有亲水单体时,乳液聚合有一定的引发诱导期,其用量对初期单体转化率影响不大,而最终转化率随用量的增加而提高,聚合速率与亲水单体浓度[OH]的关系为Rp∝-0.13[OH].