剂量中毒脉冲色谱技术测定HY沸石的表面酸性

以吡啶,2、6—二甲基吡啶、喹林三种吸附碱为毒剂,以甲苯歧化反应为指示反应,用剂量中毒脉冲色谱技术测定了不同活化温度、相同反应条件下 HY 沸石的表面酸中心数.从中毒曲线的斜率变化看出:催化剂表面存在着两种催化活性不同的酸中心.实验结果表明,不同活化温度的 HY 上甲苯歧化活性与酸中心数有对应关系,它们随活化温度的变化趋势颇为相似.毒剂分子位阻大者所测活性中心数稍偏低.     

用脉冲微反色谱研究乙苯在HZSM-5上的催化歧化反应

在脉冲微反色谱上对HZSM-5沸石分子筛催化乙苯歧化性能进行了研究,结果表明:在该脉冲微反色谱上反应产物分离效果良好,且有较好的重现性。HZSM-5沸石分子筛可以催化乙苯歧化反应,在300～360℃之间对二乙苯选择性为最大。文中对改善催化剂性能及提高对二乙苯选择性的途径进行了探讨。     

在 Ni-Y 分子筛催化剂上甲苯脱甲基反应动力学

本文在350～700℃温度范围内,采用脉冲微反技术,考察了 Ni—Y 分于筛催化剂上甲苯脱甲基反应动力学规律.求得表观活化能16.8kcl/mol 及吸附热为9.9kcal/mol.甲筛脱甲莽在本文实验条件下表现为一级反应.     

用脉冲反应动力学方法研究ZnZSM-5沸石上环己烷的转化反应

本文采用脉冲反应动力学方法研究了环己烷在 ZnZSM-5沸石上的反应特性,证明环己烷在该沸石上的反应为表观一级反应,测定了390～450℃区间的有关动力学参数,并结合产物分布讨论了反应过程的机理.     

对溴苯酚歧化异构化反应动力学

测定了在150－180℃范围内对溴苯酚歧化异构化反应的动力学数据，提出了对溴苯酚的歧化异构化反应为一级不可逆平行反应，并选用Powell法和定步长龙格库塔法相结合的数学方法拟合实验数据，估算了动力学模型参数，模型计算值与实验值拟合良好。     

用络合催化剂的2,4-二氨基甲苯烷硫化反应动力学

研究了2,4-二氨基甲苯和二甲基二硫在三苯基磷卤化亚铜络合物催化剂上合成二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)的反应动力学。2,4-二氨基甲苯烷硫化反应是由平行连串反应组成的复杂反应体系,当搅拌速度较高,催化剂粒径较小时,催化剂的内扩散和外扩散对反应的影响可以消除,2,4-二氨基甲苯炕硫化反应可以看成由平行连串反应组成的双分子反应组成,并由此建立了动力学模型,对2,4-二氨基甲苯和二甲基二硫而言,反应级数均为一级,并求出了反应的活化参数。     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应:Ⅱ水蒸气处理与反应条件的影响

采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM-5催化剂进行了处理,考察了250～500 ℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响.实验结果表明,300～350 ℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别达到23.5%和96.5%.在高对位选择性的催化剂上,详细考察了反应温度、反应压力、氢气与甲苯进料比和甲苯进料速率对甲苯转化率、对二甲苯选择性和收率的影响.实验结果表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420 ℃、压力2.5 MPa、甲苯的质量空速为1.5 h-1、氢烃摩尔比为2～3的条件下,甲苯转化率为25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%.     

HZSM-5型(HIDG-01)分子筛催化剂甲苯岐化催化性能的考察

本课题是在装填50克原颗粒催化剂的小型加压临氢固定床反应装置上,对HIDG-01 (属于ZSM-5型)沸石分子筛催化剂的甲苯岐化反应性能及其最佳工艺条件进行全面考察。 试验结果指出,反应温度对HIDG催化性能有着重要影响,甲苯转化率随温度升高几乎成直线增加,歧化率则成直线迅递下降;反应空速对催化剂催化性能也有明显影响,甲苯转化率随空速增加逐渐降低,歧化率和对二甲苯选择性则有提高;反应压力和氢、烃分子比变化对催化性能影响是不显著的,加压和临氢可以保护催化剂抑制积炭,延长催化剂使用周期。 该催化剂用于甲苯歧化反应比较适宜工艺条…     

苯酚封端异氰酸酯反应速率的研究

以苯酚为封端剂,甲苯为溶剂对六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行了封端反应.考察了在不同温度下异氰酸根浓度(—NCO%)随时间变化的情况,并进行了动力学分析,计算出不同温度下的反应动力学常数.结果表明:该封端反应的反应级数为二级,反应的活化能Ea=124.77 KJ.mol-1,温度对反应速率有显著的影响.     

歧化反应方程式的配平

在中学化学教学中,学生对氧化—还原反应方程式的配平感到难以掌握,而歧化反应方程式又是氧化—还原反应方程中最炼殊的一种类型.本文在遵循质量守恒的基础上,探讨了如何简便、快速配平歧化反应方程式的方法.     

氧化还原反应的趋势及反应速度

以若干反应实例说明，在判断氧化还原反应时，除了要考虑反应进行的方向和程度以外，还应考虑反应的速度问题。     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

论建立化学平衡的条件

在均相反应中由于不可能有一种物质浓度可以降为零，可以建立平衡态，反应不可能进行到底。而对于有气相产生的复相反应，可以建立平街街态，但改变气相压力可以使反应进行到底。而对于没有气体产生复相（固体液体分别是纯态）反应则不可能建立平衡量态，化学反应能进行到底.     

经典铁置换铜反应的研究及工业应用

本文报道了一种研究铁置换铜的方法．确定了体系中可能发生的全反应和副反应及其抑制，从而实现置换法工业镀铜。     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论（Density Functional Theory）中的B3LYP方法在6—31G^＊基组水平上，研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶（Th—Subt）活性中心的半胱氨酸（Cys）残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应，并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较．计算结果表明，该反应有两种可能的反应路径：协同反应和分步反应．后者在竞争中占优势，是势能面上的最低能量反应通道．当甲醇分子辅助反应时，反应路径的优先次序并未发生改变，但活化势垒大大降低，降幅为38．1—85．9kJ／mol．此结果证实了实验得出的结论．     

反应矩阵在化学反应上的应用(三)--第2类型反应矩阵定理

建立第2类型反应矩阵的反应定理与调平定理.     

反应矩阵在化学反应上的应用（一）—反应定理

从化学反应中提出反应矩阵的新概念,建立了用反应矩阵刻划出化学反应的反应定理,成功地应用于化学反应的实例.     

非氧化还原反应设计成原电池的一种方法

通过提出将非氧化还原反应设计成原电池的一种方法,以扩散过程、中和反应和沉淀反应等电池反应为例,说明将反应设计成原电池的具体步骤．该方法也适用于将氧化还原反应设计成原电池,还可以防止将反应错误地设计成不相符的原电池．     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50%NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响.