含联硫磷配体的六核钴羰合簇的合成与表征

Ｃｏ２（ＣＯ）８与前配体ＰＲＳ２）２（Ｒ＝Ｃ６Ｈ４Ｃｐｈ,Ｃ６Ｈ４ＯＥｔ）反应,合成得到含前配体劈开的Ｓ与ＳＰＲ分子片的新颖六核钴羰合簇Ｃｏ６（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）１４（μ４－η＾２－ＳＰＣ６Ｈ４Ｏｐｈ）（Ｉ）和Ｃｏ６（μ３－Ｓ）２（ＣＯ）１４（μ４－η＾２－ＳＰＣ６Ｈ４ＯＥｔ）（Ⅱ）,对它们进行了元素分析,ＩＲ,ＨＮＭＲ〈＾３１ＰＮＭＲ和ＭＳ表征,该类簇合物有一个与四个金属原子相联的罕见的联硫磷     

含磷、硫、氮原子配位基的三核、四核钴羰基簇合衍生物的合成与表征

迄今为止 ,有报道用含磷、硫、氮的有机物配体和 Co2 ( CO) 8合成了许多结构新颖、成键独特的钴羰基簇合衍生物 ,其中就包括许多三核和四核的钴羰基簇合物〔1～ 5〕.本文用四个含有 C=S、P=S以及 PPh OR分子片的配位体 L1,L2 ,L3 ,L4 与 Co2 ( CO) 8反应 ,得到了两个三核钴羰基     

四核前过渡金属原子簇的成键模式

用半径验分子轨道理论方法研究了各种构型的四核前过渡金属原子簇,分析了它们的成键能力,讨论了簇合物构型与电子数和配体效应之间的关系,说明了给定化学计量的簇合物构型及实例,讨论了金属原子轨道对金用-金属键的贡献。     

含硫磷配位原子的铁羰基簇合物的合成与表征

用 Fe3 (CO) 12 与含五员杂环 SPNNC的前配体 SP(Fc) (S) N(C6H5) NC(Me)反应 ,得到三种两核、三核铁羰基簇合物 ,其中两个是新物种 :Fe2 (CO) 6〔μ-η2 -P(Fc) N(C6H5) NC(Me)〕 和Fe3 (CO ) 7(μ3 -S)〔μ-η3 -P(Fc) N (C6H5) NC (Me)〕 .对它们进行了元素分析及 IR(νCO)、1HNMR和 MS谱学表征 .结果表明 ,在反应过程中 ,前配体分子中的 P=S、P-S、S-C键裂解形成的不同分子片与金属 Fe原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基铁簇 . 的分子中含有硫、磷链 SCNNP桥基 ,S、P两原子参与配位 ; 的分子中含有 μ3 -S帽桥基和磷、碳链 PN-NC桥基 ,S、P、N、C四个原子参与配位     

金属羰基配合物的稳定性简释

许多过渡金属都能和一氧化碳形成较稳定的配合物,这类配合物(含 M—CO键)称为金属羰基配合物,简称羰合物,在羰合物中,金属总是处于低氧化态,多数是零价(也有负价的),而 CO 又是一个极弱的电子对给予体,二者为什么会形成稳定的配合物?这是一个很重要的问题.本文想从两个方面——一是羰合物的组成,二是羰合物中金属原子和配体 CO 的键合来讨论羰合物稳定原因.     

簇外羧环化的十一顶钌,铂和镍十硼烷簇合物的结构研究

簇外羧环化的十一顶钌、铂和镍十硼烷簇合物结构表明：６种钌簇合物均为闭式结构,按１：２：４：２：２（原子比）的方式堆积,可形成１个或２个簇外五员环;２种铂簇合物与５种镍簇合物均属巢式结构,铂簇合物形成１个簇外五员环,镍簇合物则可形成２个甚至３个簇外五员环。在镍簇合物中,参与环化的Ｎｉ－Ｂ距离比相应的未参与环化的距离明显缩短,该环化作用增强了金属与硼之间的成键作用。     

新型含胺基膦配体的钌羰基簇合物HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_9的合成和结构

本文用 Ru_3(CO)_(12)和二(二乙胺)氯化膦(Er_2N)_2PCl 在较温和条件下反应得到了一个具有新结构和新配位方式的三核簇合物 HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_3.该簇合物的结构特点是由于配体中磷原子和一个氮原子组成桥参与配位而形成一千五员 Ru_3PN 稳定骨架结构,我们对该簇合物进行了元素分析和 IR,HNMR,MS 表征工作,并进行了 x-光单晶结构分析     

含PNNC桥基配体的二核、四核钴羰基簇合物的合成、表征和结构研究

用 Co2 (CO) 8与两个含 SPNNC五员杂环前配体 SP(C6H4 OR) (S) N(C6H5) NCMe(R=Me,Et) (1 -硫 -2 -对烷氧基苯基硫化磷 -3 -苯基氮 -4 -氮 -5-甲基杂环戊烯 )反应 ,得到三类六个含PNNC桥基和 S、P桥基配体的二核、四核钴簇 (其中五个为新物种 ) .在反应中 ,前配体中的 C-S、P-S、P=S、P-N键发生断裂 ,形成多种复杂分子片与金属原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基钴簇 .对这六个物种进行了元素分析及 IR、1HNMR,MS表征 ,其化学式分别为 :Co4(CO) 10 (μ4 -S) (μ4 -PC6H4 OR) ( a:R=Me, b;R=Et) ,Co4 (CO) 10 (μ3 -S)〔μ-η2 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et)和 Co2 (CO) 5〔μ-η3 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et) .并用 X-ray衍射法测定了 b 的单晶结构 ,结果表明 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 (I) /C空间群 ,晶胞参数为 a=1 9.0 65(4 ) ,b=1 0 .0 81 (2 ) ,c=1 6.663 (3 ) ;β=97.3 6(3 )°.分子骨架为平面三角钉型 .并对其它五个簇合物进行了结构分析     

等价式在簇合物中的应用

介绍了分子或复杂离子的等价式概念，等价式与分子或复杂离子具有相同的价电子数．等价式与分子或复杂离子的结构及它们中的每个原子的成键情况是紧密联系的，同时等价式仅与价电子有关，而与内层电子无关．在等价式中，各种键型之间存在着明确的数学关系式，这个数学关系式完全适用于任何类型的化合物，并且无任何错误之处，同时也扩大了半拓扑图式理论的应用范围．簇合物中存在的键型种类多，成键情况比较复杂．列出了主族原子簇合物和过渡金属簇合物中各种键型之间所符合的数学关系式，这样等价式概念在簇合物中得到了应用，处理结果令人满意。     

过渡金属卤化物和羧酸盐簇合物的键价计算与分析

运用原子簇化合物键价计计算公式,对过渡金属卤素和氧簇合物成键情况进行了分析,这类簇合物既可以形成M－M多重键,又具有空轨道,可增加σ配体,其价轨道总数与金属键数目成线性关系。     

价值与事实的二维分野及其两个运用

本文分析哲学意义上价值与事实之间的关系以及由其演变的理性主义与经验主义,论述了这一研究分析方法在政治学上与经济学上的应用,指出学科之间的联系,试图拓宽学术研究的视野。     

高校资助育人工作现状分析及对策研究

针对高校资助家庭经济困难学生工作中一些不容忽视的问题,要更新资助观念,从帮助学生完成学业,转变为帮助学生健康成长、立志成才,通过有效途径实现资助育人,并注意处理好资助与育人的几个关系。     

高校科技资源转化创新的问题与对策

科技资源是"第一资源",它是科技创新活动的基础,对提升自主创新能力和建设创新型国家发挥着基础性作用。高校科技资源的转化创新是高校参与科技创新的重要基础。在对高校科技资源内涵、特点及重要性进行分析基础上,提出高校科技资源产学研间联动不足、与经济融合不够、布局分散、投入方式较为单一等问题,并提出了相应的对策和建议。     

软硬酸碱规则及其软硬度的计算

本文在介绍其它计算酸碱软硬度方法的基础上,提出一个新的计算广义碱的软硬度的公式,所得结果与其它方法大致相同,且大大增多了所能计算的碱的数目     

关于高校仪器设备验收工作的几点思考

新形势下,高校仪器设备验收工作的工作量和复杂程度不断增加,针对目前高校仪器设备验收工作中普遍存在管理制度不完善、管理方式不合理、合同文本缺乏规范性、专业技术力量不足等问题,结合西南交通大学在仪器设备验收工作中的探索和实践,在制度建设、分级管理、档案管理、信息化建设、队伍建设等方面给出了对策和建议。     

自然旅游资源的分类与欣赏

自然旅游资源大致分为地貌水文、天文气象、动植物三大类，它们是宇宙时空中自然形成与客观存在着的地理与生态环境的物质总和。从不同侧面分析出各种类型自然景观的欣赏原理，不仅可增强人们的审美能力，对唤起人们的旅游意识、丰富文化生活，乃至对合理开发旅游资源也会产生一定的积极影响。     

论中小学教师的人文素养及其拓展与提升

通过追溯分析,论述了导致现有教师人文素养欠缺的时代背景和社会因素。从教师人文素养的内涵及人文素养的基础性、发展性和延伸性三个层次中的诸要素出发,围绕我国中小学校教师现阶段的人文素养情况,给出拓展和提升教师人文素养的途径、方式和方法。     

审计监督在反腐倡廉中的地位和作用

从主、客观因素分析了当前存在违反财经法纪现象的主要原因，阐述了审计监督在廉政建设中的地位及其在反腐斗争中的作用，指出应通过审计监督，反馈反腐倡廉的信息，制定反腐倡廉的措施，完善反腐倡廉的制度，特别是加强对领导干部经济行为的约束和监督。     

持续深化科技体制改革,更好激发科技人员的积极性和创造性

 基于政策文本分析和文献资料研究，梳理了1978年以来激发科技人员积极性创造性改革相关政策，简述了2016年以来有关方面的主要改革行动。通过对中国科协第3次全国科技工作者状况调查（2013年）、第4次全国科技工作者状况调查（2017年）相关数据的比较分析发现，激发科技人员积极性创造性改革已取得阶段性成效，科技工作者对激发科技人员积极性创造性改革相关问题的评价明显提高。     

吸收解吸理论实践一体化教学研究

吸收是一种典型的单元操作,对吸收解吸装置基本操作能力的培训,采用理论实践一体化教学,能收到事半功倍的效果.