40%二氧六环—水溶液中氨基酸铜配合物的形成研究

本文在温度２５±０．１℃、离子强度为０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＮＯ３）的４０％二氧六环－水（ｖ／ｖ）介质体系中,测定了六种氨基酸的酸解离常数及其铜配合物的稳定常数．比较了纯水与混合溶剂情况下,氨基酸配体的解离变化和金属铜配合物的稳定性,讨论了有机溶剂组份在氨基酸配体酸解离过程及金属铜离子配位过程中的影响作用．对于二元金属配合物中可能存在的配体间相互作用进行了讨论     

Fe(phen)_3(ClO_4)_2H_2O由水至甲醇-水混合溶剂中的标准迁移自由能

用光度法测定２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度．由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应,并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论．     

乙醇溶剂中冠醚与碱金属离子配位反应的微量热研究

以乙醇为溶剂，应用ＲＤ４９６精密微量热计测定了２５℃时，碱金属离子与１８－冠－６配位反应的ΔｒＨｍ、ΔｒＳｍ等热力学函数值及配合物稳定常数ｌｏｇＫ。结果表明，配合物相对稳定性大小顺序是：［Ｋ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｒｂ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｃｓ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｎａ（１８Ｃ６）］＋；与水、甲醇等溶剂相比．在乙醇溶剂中，这些配合物相应的稳定常数都有所增加。此外，还探讨了上述配位反应中的焓熵关系。表２，参４。     

联苯乙酮缩氨基硫脲和Cu（Ⅱ）Ni（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ）二元配合物的稳定性

合成了新配体联苯乙酮缩氨基硫脲。在２５±０．１℃及Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＫＮＯ＿３存在下，在８０％（Ｖ／Ｖ）二甲亚砜混合溶剂中，用ｐＨ法测定了联苯乙酮缩氢基硫脲的酸离解常数以及它与Ｃｕ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）四种金属离子形成二元配合物的稳定性。结果表明，这四种配合物的逐级稳定常数均符合一般规律，与金属离子的Ｉｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ次序一致。     

壳聚糖—Cu(Ⅱ)配合物对尿素的吸附

研究了利用天然高分子聚合物壳聚糖与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物配位吸附尿素的方法。结果表明：当配合物中含铜质量分数为６．５％,溶液ｐＨ＝６．０时吸附尿素效果最好。当尿素原液质量浓度为１３００．０ｍｇ／Ｌ,吸附时间８．０ｈ时,吸附量可达８３．６ｍｇ／ｇ。     

铜（Ⅱ）配合物[Cu（C8H4O2SF3）2]的合成,表征和晶体结构

室温下，金属铜粉和２－噻吩甲酰三氟丙酮在甲醇溶剂中反应生成铜配合物［Ｃｕ（Ｃ８Ｈ４Ｏ２ＳＦ３）２］通过元素分析，红外光谱、热重、Ｘ－射线粉末衍射对其进行表征，并经Ｘ－射线单晶测试该配合物为单斜晶体，空间群为Ｐ２１／Ｃ，晶胞参数ａ＝１０．５８２（１），ｂ＝１１．１６９（２），ｃ＝８．０４４（３）；β＝１０４．６１（２）°；Ｖ＝９１６．７３；ｚ＝２；Ｄｃ＝１．８３３ｇ·ｃｍ－３；Ｒ＝０．０８２，Ｒｗ＝０．０９２。铜原子与四个氧原子配位，形成四方平面     

Cu(Ⅱ)—甘氨酸配合物在丙二醇+水中形成的热力学函数

<正> 本文应用固态膜铜离子选择电极(参比电极为饱和甘汞电极),测定了288.15、298.15、308.15、318.15K时铜(Ⅱ)—甘氨酸在纯水及含18.18%、31.94%(w/w)1,2-丙二醇+水混合溶剂中配合物的一级稳定常数以及相应的热力学函数,计算了配合物从纯水到丙二醇+水混合溶剂中的迁移热力学函数和一级介质效应。     

锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）与某些以氧氮配位的双齿配体配合物的稳定性研究

应用ｐＨ－电位滴定法测定了水溶液中ＭＬ、ＭＬ＿２型配合物在离子强度为０．１０（ＫＮＯ＿３）、温度为１５℃、２５℃、３５℃和４５℃时的稳定常数．其中Ｍ为Ｃｄ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）离子，Ｌ为２，２＇－联吡啶、邻菲咯啉、水杨酸、３，５－二硝基水杨酸．用温度系数法及热力学关系式求出了配合物形成反应的热力学函数变化ΔＧ、ΔＨ和ΔＳ．亦同时求出了配合物的稳定性随配体本身碱性强度之间的线性自由能方程．     

钯（Ⅱ）混配合物的稳定性和配体堆积作用研究

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配合物把（Ⅱ）／腺苷５’－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲淋，２，２’－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二哑烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５±０．１℃）；比较和讨论了三元混配合物和二元配合物的稳定性差异；用＇ＨＮＭＲ法研究了三元混配合物体系中分子内芳环配体之间的堆积作用，计算得到的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

羟基乙酸、2，2′－联吡啶稀土三元配合物的量热研究

用量热滴定法以甲醇—水混和溶剂为体系（φ甲醇＝０．８６），测定了羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ）］与２，２′－联吡啶在２５℃时配位作用．计算了配合物的稳定常数和配位反应热焓．讨论了三元配合物的热力学性质随稀土原子序数的变化规律，并在文献［１］的基础上，对羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ）］与不同含氮配体的配位作用进行了比较     

3,5-二溴水杨醛水杨酰腙及金属M(M=Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ))配合物的合成与结构特征

合成了3，5-二溴水杨醛水杨酰腙配体及其金属锌、铜、镍的配合物，培养出锌配合物晶体．通过测定配体和配合物的元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导、质谱和核磁共振及锌配合物晶体，确定为六配位化合物，其中溶剂分子参与了配位．并对锌配合物晶体的结构特征进行了分析．     

四苯硼钾在水—乙醇混合溶剂中的活度积及介质效应

在２９８．１５Ｋ下，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的迁移自由能进行了研究，并对其在水－乙醇混合溶剂中的介质效应进行了讨论。     

乙二胺四乙酸－甲醛－邻甲基苯胺固体缩合物的制备及其对钢铁在酸中的缓蚀作用

本文叙述了用ＥＤＴＡ与甲醛、邻甲基苯胺反应制备固体缩合物的方法，ＤＳＣ热分析证实固体产物是ＥＤＴＡ与醛胺缩合物存在一定的化学结合，该产物在酸中溶解度比在纯水中大并能降低其表面张力．通过腐蚀失重实验证明，该产物是较好的钢铁材料酸洗缓蚀剂和抑雾剂，用量在０．１～０．２克／升，缓蚀率可达９３％以上，若与ＮａＣｌ及乌洛托品配合使用则效果更佳。     

甘氨酸在麦芽糖水和乳糖水溶剂中的体积性质

利用精密数字密度计在等电点下测定了甘氨酸分别在不同组成的麦芽糖-水和乳糖-水混合溶剂中的密度．计算了甘氨酸的表观摩尔体积、极限摩尔体积和理论水化数．根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律，并与葡萄糖-纯水和蔗糖-纯水体系做了比较．结果表明，在等电点时甘氨酸分子在糖-水混合溶剂中体积效应的大小与三者的相对比例紧密相关，但最重要影响因素是等电点下的疏水相互作用。     

铜与氨基酸配合反应的滴定量热研究

用滴定量热法分别测定了铜离子与六种氨基酸配合物在298.15 K下配位反应的热效应.计算了一级配合反应产物和二级配合反应产物的稳定常数及配位反应热焓,并由此推出反应的吉布斯自由能变化和熵变.讨论了铜离子和氨基酸的结构对配合物稳定性的影响.     

四苯硼钾从水到水—正丙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．１５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－内醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究，对四苯硼钾在水－正丙醇混合溶剂中的介质效应进行了分析讨论。     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

Meso—5，1O，15，20—四（对羟基苯基）卟啉及其配合物的新合成方法

利用混合溶剂法，直接用对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了meso-5．10，15，20-四(对羟基苯基)卟啉，探讨了混合溶剂的配比、反应温度、反应时间等条件对反应的影响，其最佳工艺条件为：混合溶剂配比(V／V)丙酸：乙酸：硝基苯=2：2：1；在130～140℃，反应时间60min；产率达到39．68％．利用室温固相合成法合成了标题卟啉化合物与Fe2^ ，Fe^3 ，Co^2 ，Ni^2 ，Mn^2 ，Cu^2 等金属离子形成的配合物，产率为87．02％～89．64％．利用元素分析，UV-Vis．IR，^1HNMR，对卟啉化合物及其配合物进行了表征，利用TG—DTA研究了它们的热稳定性．利用ESR研究了它们的顺磁性．     

稀土氨基酸在混合溶剂中的配位常数测定及热力学常数计算

用 pH 法测定了镧和天门冬氮酸在水一二甲基亚砜、钕和甘氮酸在水一二氧六环混合溶剂中的配位常数.测定精度为±0.01pH 单位.通过加入一定量硝酸钾溶液维持溶液的离子强度(0.10mol/L).测定时采用氮气氛保护并保持温度变化不超过±0.2K,利用配位常数计算了这些配合物在混合溶液中的△G°、△Ⅱ°和△S°.     

水 葡萄糖 电解质三元系统在298.15K下的热力学研究

本文通过电动势法研究了不同浓度的几种电解质从纯水到不同含量的葡萄糖混合溶剂的标准吉布斯自由能的变化，讨论了电解质在混合溶剂中溶质──溶质、溶质──溶剂之间的相互作用．本文发表在国际期刊《ＴｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ》２２４（１９９３）２６１—２６９中，下面是该文的摘译：