介孔硅负载超细Pd纳米粒子催化甲酸分解脱氢

甲酸被认为是一种有前景的化学储氢材料,其释放的氢气能够供给质子交换膜燃料电池使用,应用的关键是要寻找到具有优异性能的催化剂能够使得其在温和的温度调节下产氢.该文使用一步共还原法制备了表面氨基功能化负载的Pd纳米催化剂(Pd@NH₂-SBA-15).通过FT-IR、SEM和TEM等技术表征表明Pd@NH₂-SBA-15催化剂成功地被合成,尺寸约为2.1 nm的超细Pd纳米粒子均匀地分散在NH₂-SBA-15载体上.Pd@NH₂-SBA-15催化剂可用于催化甲酸分解制氢.结果表明:在室温下,Pd@NH₂-SBA-15催化甲酸分解产氢表现出优异的催化活性,初始转换频率(T_OF)值为1 686 h^-1,氢气选择性为90%.Pd@NH₂-SBA-15催化剂优异的催化性能主要归因于超细的Pd纳米粒子、嫁接到SBA-15上的氨基官能团,以及Pd纳米粒子与载体之间的协同增强催化作用.     

微乳法制备的纳米Bi2[KG-*2]O3[KG-*4]对苯系物光催化活性

采用微乳法制备了Bi₂O₃纳米粒子， 利用BET, XRD, XPS和UV-V IS等手段对其表征； 以挥发性有机物苯、 甲苯和对二甲苯为气相污染物， 测定了Bi₂O₃纳米微粒 对它们的光化学催化氧化活性. 结果表明： 采用微乳法合成的光催化剂粒子晶型主要为四方型（T）, 粒子粒径为25.6～35.1 nm， 随着焙烧温度的升高晶型发生转变， 固体表面电子结合能增大， 光催化活性也相应提 高. 苯系物的降解速率顺序为： 对二甲苯>甲苯>苯.     

共沉淀法制备Ag3PO4/MWCNTs复合光催化材料及其表征与降解染料废水

通过简单的共沉淀法制备掺杂不同碳管含量的Ag₃PO₄/MWCNTs复合光催化材料,并对样品进行XRD、SEM、FT-IR、UV-vis等表征。以300 W氙灯模拟太阳光,通过光催化材料对甲基橙的降解来评价光催化材料对印染废水的催化效果。结果表明：PVP的存在使得制备的Ag₃PO₄颗粒表面光滑、结晶性好、尺寸较小（200~300 nm）;经过混酸改性后增加了大量的带有羧基基团的碳管,均匀地分布在Ag₃PO₄颗粒表面,与其形成了很好的复合;合成的复合材料较纯Ag₃PO₄具有更加优异的光催化活性,当碳管质量分数为3.6%时催化效果最好。最后,对所制备材料的光催化机理进行了分析。     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

表面活性剂强化PAC-Pd/Fe纳米颗粒降解四溴双酚A的研究

Pd/Fe纳米材料对卤代有机污染物有较强的降解能力,但四溴双酚A的强疏水性会阻碍污染物与Pd/Fe的有效接触.为促进四溴双酚A的降解,考察了不同表面活性剂对PAC-Pd/Fe纳米颗粒降解四溴双酚A的影响,结果表明:少量阴离子表面活性剂SDS对四溴双酚A的降解有明显的促进作用,反应速率可提高1.7~2.5倍;非离子表面活性剂TX-100对四溴双酚A降解的促进效果不明显,当其质量浓度超过临界胶束浓度时,甚至表现出抑制作用;阳离子表面活性剂CTAB对四溴双酚A的降解起抑制作用,且质量浓度越大,其抑制效果越明显;PAC-Pd/Fe纳米颗粒对四溴双酚A的降解是连续脱溴反应,四溴双酚A和其中间产物三溴双酚A、二溴双酚A和一溴双酚A的表观降解速率常数分别为0.466 2、0.435 6、0.338 0和0.271 1 min-1,与苯环上溴原子的数目成正比.     

过硫酸盐增强ZnO@N,C-Co3O4光电催化降解四溴双酚A的性能研究

过硫酸盐活化技术作为一种新型高级氧化技术,与光电催化技术耦合后能够显著提高材料对污染物的降解性能. 通过水热法研制ZIF-67/8的衍生材料ZnO@N, C-Co₃O₄,显著拓宽ZnO的光吸收范围至可见光区域,并且有效抑制光生载流子的复合. 对复合薄膜电极的化学组成、形貌特征、光吸收性能进行表征,研究了光电化学性能. 研究表明:薄膜电极在过硫酸盐增强光电催化体系中对四溴双酚A(TBBPA)的降解率最高达97.2%. 过硫酸盐活化技术和光电催化耦合显著增强ZnO@N, C-Co₃O₄对TBBPA的催化降解效率. 提出了过硫酸盐增强光电催化降解TBBPA的机理,硫酸根自由基和羟基自由基是该体系的主要活性物种.     

Pd／c—Si界面反应研究

运用X 射线衍射(XRD)、Anger 电子能谱(AES)等方法研究了不同晶面取向的Si 衬底对Pd 硅化物薄膜形成的影响:在Si(111)衬底上,形成外延生长的Pd_2Si;在Si(100)衬底上,Pd_2Si 为择优取向的多晶.实验结果表明,在这两种Si 衬底上,Pd 硅化物有不同的形成温度和相转变温度.文中讨论了退火温度对Pd_2Si 的结构、组分和电阻率的影响,并应用热力学规律及界面作用过程解释了实验结果.     

CdS/ZIF-8催化剂的制备及其在降解印染废水中的应用

以类沸石咪唑酯骨架材料ZIF-8为催化剂载体,通过加热回流的方式将CdS负载到ZIF-8上形成CdS/ZIF-8半导体光催化剂,用XRD,SEM,BET,XPS等表征手段对催化剂进行结构分析.用罗丹明 B(RhB)溶液模拟印染废水,探究CdS的负载量、催化剂投加量、溶液初始浓度、pH等因素对废水降解效率的影响,并对Cd...     

纳米结构Pd催化剂的制备及其催化活性研究

自制了一种新型Pd/MCM 41非均相催化剂,BET和XRD分析表明其具有长程有序的柱形中孔结构,孔道较为规整,该催化剂在碘苯偶联制备联苯的反应中表现出较高活性.添加Al进入MCM 41骨架,获得Al MCM 41,当Si∶Al的摩尔比值为60时,在14%Pd/Al MCM 41上联苯的得率为41 6%,有望替代传统Ullmann反应中的均相催化剂.     

一种十字型共轭寡聚电解质的合成及其细胞成像应用

通过溴化及Suzuki偶联等反应,合成了一种以螺二芴为核,以含阴离子基团的芴为臂的十字型水溶性共轭寡聚电解质（SFACOONa）在磷酸盐缓冲液（PBS）中有很好的水溶性和较高的相对量子效率（47％）.由于该电解质含有共轭憎水基团,因此将其溶于水中会有自组装行为,透射电镜（TEM）及动态光散射（DLS）结果表明,该电解质溶于10 mM的PBS中会自组装成15 nm左右纳米粒子.MTT法测试结果表明,这些纳米粒子具有较低的细胞毒性,且很容易穿过细胞膜,因此可将其作为纳米载体应用于生物成像和其他的临床应用.     

N,S-配体协助下钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应

以廉价、易得的芳(杂环)甲醛、取代肼及羟胺等为原料,合成了9种N,N-、N,O-、N,S-腙及肟配体,并在相对温和的反应条件下,将其应用到了钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中,开发了一种温和、高效的以腙为配体的钯催化系统Pd(OAc)₂/2-噻吩甲醛苯腙(4b)/K₃PO₄/DMSO。将该系统用于催化苯硼酸与芳溴的交叉偶联反应中,得到了良好的分离收率。     

聚丙烯酸固载纳米TiO2复合材料的制备及其光催化性能

采用改进的溶胶-凝胶法制备了水溶性TiO₂干凝胶,利用交联聚丙烯酸（PAA）强吸水性和三维网状结构特点,将TiO₂溶胶粒子固载到聚丙烯酸高分子链上,经过水热处理原位生长制备PAA/TiO₂纳米复合材料。通过拉曼光谱（Raman）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）等测试手段研究PAA/TiO₂纳米复合材料的结构特征,以甲基橙为模型污染物研究了PAA/TiO₂纳米复合材料的光催化性能。结果表明,纳米TiO2粒子被固载到PAA高分子链上,PAA吸水膨胀后扩展至整个反应空间,有效地增加了纳米TiO₂与有机污染物的接触面积,大大提高了光催化降解的效率。     

负载型钯催化剂用于氯代芳烃Suzuki交叉偶联反应的研究进展

Suzuki交叉偶联反应是一类典型的形成碳-碳单键的反应,是以金属钯(Pd)为催化剂,卤代芳烃与有机硼酸化合物进行的交叉偶联反应.相对于传统仅用价廉易得的氯代芳烃化合物为反应原料的Suzuki交叉偶联反应,负载型Pd催化剂有着催化高效、分离简便、可重复使用等优点.简述了不同载体负载的Pd催化剂对于氯代芳烃的Suzuki交叉偶联反应的研究进展.     

双腈氯化钯的制备、结构表征及催化活性评价

以二氯化钯为起始原料,在比较温和的反应条件下制备了双(乙腈)二氯合钯和双(苯腈)二氯合钯,产率97％.采用元素分析、1H NMR、13C NMR和 IR对其化学结构进行了表征,并以Suzuki C-C偶联反应为模型评价了其催化活性,催化转化率70%～88%.     

基于钛基复合材料的赭曲霉毒素A的光催化降解研究

 制备了一种钛基光催化材料，研究了其对赭曲霉毒素A（Ochratoxin A，OTA）的降解效率，分析了OTA在光催化降解过程中的产物，为霉菌毒素的脱除提供了新方法。采用钛酸酯水解法，在上转换材料NaYF₄：Yb，Tm表面包覆锐钛矿TiO₂纳米层形成核壳结构光催化材料NaYF₄：Yb，Tm@TiO₂，借助TEM、XRD、UV-Vis DRS和FL对其进行了结构表征。光催化降解实验表明，在紫外-可见-近红外光（200~2500 nm）辐照下，NaYF₄：Yb，Tm@TiO₂可以产生光催化效应，释放活性氧自由基，实现对OTA的降解。进一步优化光催化降解实验条件，结果表明，当光催化材料用量为10 mg/ml、溶液pH为6.2时，初始浓度为5 μg/mL的OTA在500 W氙灯光照30 min后降解率达98.7%，反应符合一级动力学方程。利用超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱技术研究了OTA的降解产物。分析鉴定了2种产物，质荷比（m/z）为256.015和360.061，推测其分子式分别为C₁₁H₉O₅Cl和C₁₉H₁₇ClNO₄。研究结果为NaYF₄：Yb，Tm@TiO₂光催化降解霉菌毒素提供了理论参考和实践依据。     

Pd/C催化氢化法制备4-氨基苯乙腈的研究

通过催化剂筛选和考察反应时间、反应温度等因素的影响,对Pd/C催化氢化法制备4-氨基苯乙腈进行了研究.在对硝基苯乙腈、3%Pd/C和乙醇,三者用量分别为16.0,0.80和100.0 g,控制还原反应H2压力为0.4 Mpa,温度为30~40℃,时间为4h的优化条件下,液相色谱检测产品收率达到90.55%.     

铁掺杂TiO2纳米粒子光催化氧化庚烯的研究

采用新的合成路线制得掺铁TiO₂纳米粒子, 通过光催化降解庚烯研究其气固复相光催化性能, 用XRD, UV-vis和XPS等方法研究了掺铁TiO₂纳米粒子的晶体结构、 光吸收特性及表面化学形态. TiO₂纳米粒子掺杂Fe³⁺后, TiO₂的光吸收阈值发生红移, 向可见光区拓展; Fe³⁺掺杂浓度和焙烧温度对掺铁TiO₂纳米粒子的气 固复相光催化降解活性有很大影响, 实验结果表明, 掺铁量为0.5%(摩尔分数), 焙 烧温度300 ℃时光催化降解活性最好.     

Synthesis,characterization and electrocatalytic studies of palladium–manganese oxyhydroxide nanocomposite towards direct ethylene glycol fuel cell

The palladium nanoparticle grafted manganese oxyhydroxide nanorod （MON） electrocatalyst has been synthesized and tested for the electrooxidation of ethylene glycol （EG） in an alkaline medium. The MON was prepared using the hydrothermal method and the Pd nano- particles were coated on the MON using an in situ reduction method. The nanocatalyst thus prepared was characterized by powder X-ray diffraction, scanning electron microscopy, high resolution transmission electron microscopy, energy dispersive X-ray spectroscopy and electrochemical methods. The microscopic studies confirm the formation of MON and reveal that the Pd nanoparticles were grafted uniformly on the MON. In the voltammetric studies, the Pd/MON catalyst exhibited a six-fold improved peak current for ethylene glycol electrooxidation compared with the C/Pd. The EG electrooxidation reaction performances of the Pd/MON nanocatalyst in the alkaline solutions containing different quantities of EG were tested through cyclic voltammetry. The catalytic removal of the poisonous intermediates formed during electrooxidation of EG was explained. The present study shows that MON can act as an active support for the Pd nanocatalyst.     

氧化硅基底负载TiO2薄膜的制备及其光催化应用研究

以钛酸丁酯为钛源，乙酰丙酮和冰醋酸为水解抑制剂，聚乙二醇为致孔剂，制备了一种稳定的TiO₂水溶胶。采用浸渍提拉法将TiO₂溶胶负载到活化的载玻片上，再经180℃水热或500℃煅烧得到TiO₂薄膜催化剂。采用扫描电子显微镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线晶体衍射（XRD）和Raman光谱等分析手段对样品进行了表征，结果表明：TiO₂薄膜是由粒径为8~12 nm的球形颗粒组成的多孔结构，其晶型为结晶度良好的锐钛矿。以甲基橙为光降解物，在紫外灯下测试薄膜的光催化性能，结果显示煅烧处理的TiO₂薄膜催化剂的光催化活性优于水热处理，对低浓度甲基橙的降解效率达90%以上，并且多次重复使用后光催化活性基本保持不变。     

纳米氧化铋气-固复相光催化剂的制备、 表征与光催化活性

采用多元醇介质法和氨水沉淀法制备了Bi₂O₃半导体纳米粒子光催 化剂， 运用XRD， BE T和XPS等手段对其进行表征， 以甲苯的气相光催化氧化为探针反应， 考察了不同制备方法 、 不同温度焙烧处理的Bi₂O₃纳米粒子的光催化活性. 结果表明， 以 多元醇介质法和氨水沉淀 法制备的Bi₂O₃微粒均为纳米晶粒， 其晶型主要为四方型； 随焙 烧温度的升高固体表 面电子结合能增大， 导致光催化活性升高； 其光催化活性多元醇介质法优于氨水沉淀法.