克劳斯法硫磺回收技术进展综述

本文扼要介绍了克劳斯(Claus)法硫磺回收工艺的发展过程和技术特点。对于含酸性H2S尾气的装置,根据装置生产特点,选择相应的克劳斯(Claus)法硫磺回收工艺技术路线,以消除装置环境安全风险,降低资源消耗,提升经济效益,符合国家产业政策和清洁生产的要求。     

对硫磺回收装置设施防腐蚀的探讨

综观Claus硫磺回收装置的设施，大概都存在着这样的问题：设施腐蚀易损坏，更换频繁，给装置长周期运行造成了困难。本文从多套Claus硫磺装置运行设施出现腐蚀的问题入手，经过考察调研我国多家制硫设施，并经过科学分析，对硫磺回收装置出现的设施腐蚀问题做出了推断，并提出了怎样防止或减少Claus硫磺装置设施腐蚀的措施。     

热重分析法石灰吸硫反应动力学方程的探索

本文对氧化钙吸硫反应动力学进行了研究。通过对研究数据的回归计算，提出了以相界面化学反应控制为机理的反应动力学模型，求出了表现活化能值，并对反应机理进行了分析探讨，目前氧化钙吸硫反应机理尚无定论，本文提出的在特定条件下的吸硫反应动力学方程，对提高吸硫反应速率提供了理论依据，并为更全面地理解吸硫反应机理提供了帮助。     

钢包浸渍罩喷粉脱硫动力学

通过建立钢包浸渍罩喷粉脱硫反应的动力学模型，研究了初始硫，顶渣组成及渣量等对喷粉脱硫的影响，结果说明模型计算的终点硫与试验值相近，模拟结果有助于试验方案的制定及工业试验的准备。     

硫蒸气中各分子态硫的平衡计算

根据最小自由能法原理，推导出一维迭代法计算硫敢中各分子态间平衡。以较准确的热力学数据为依据计算了液硫饱和中各分子态硫之间平衡。与文献实验值符合较好。该法简单、迅速，可供Claus工艺优化设计之用。     

硫蒸气中各分子态硫的平衡计算

根据最小自由能法原理,推导出一维迭代法计算硫蒸气中各分子态间的平衡。以较准确的热力学数据为依据计算了液流饱和蒸气中各分子态硫之间的平衡。与文献实验值符合较好。该法简单、迅速,可供Claus工艺优化设计之用。     

FBD变换催化剂反应动力学 I.本征动力学研究

对低温活性好、抗硫能力强、机械强度高、热稳定性好、使用寿命长的 FBD变换催化剂进行了本征动力学研究。采用等温积分反应器 ,在 3 0 0～ 460°C、0 .8～ 2 .8MPa、空速 70 0 0～ 90 0 0h- 1 的条件下 ,测定了反应器出口气相各组分浓度。建立了幂指数形式的动力学方程 ,获得了反应的活化能及指前因子 ,该模型的计算值与实验值吻合良好     

KD306型耐硫甲烷化催化剂本征动力学

采用等温积分反应器,测试了ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂的本征动力学,建立了幂函数动力学模型。检验表明：模型拟合良好,残差分布合理,参数回归显著,模型能真实反映ＫＤ３０６型耐硫甲烷化催化剂的反应特性。     

催化裂化装置的动态模拟与操作分析

催化裂化装置的动态模拟和操作分析是优化操作和先进控制的基础。在强调催化裂化动态机理模型的优点后,对二级裂化反应转化率经验模型和集总反应动力学模型两大类动力学模型、再生过程中烧碳、烧氢动力学模型、床层再生器流化模型、快速床再生器流化模型和反应器 再生器动态数学模型进行了详细的评述,并指出运用动态机理模型对装置操作进行分析,特别是装置稳定性分析可以为催化裂化装置的设计、操作和控制提供依据     

催化裂化装置的动态模拟与操作分析

催化裂化装置的动态模拟和操作分析是优化操作和先进控制的基础.在强调催化裂化动态机理模型的优点后,对二级裂化反应转化率经验模型和集总反应动力学模型两大类动力学模型、再生过程中烧碳、烧氢动力学模型、床层再生器流化模型、快速床再生器流化模型和反应器再生器动态数学模型进行了详细的评述,并指出运用动态机理模型对装置操作进行分析,特别是装置稳定性分析可以为催化裂化装置的设计、操作和控制提供依据.     

化学气相淀积反应器内TiCl_4氧化反应动力学

采用原位红外测试技术,在线观测了化学气相淀积反应器内TiCl_4的均相氧化反应。捕获了两种重要活性中间体TiCl_3和TiOCl_2,从而导出该反应的机理模型。并采用尾气红外定量分析方法得到了TiCl_4氧化反应的动力学方程及反应活化能。反应活化能:66.8 kJ/mol,指前因子:2.45×10~2/s。     

2-(1-环己烯基)环己酮合成反应的动力学

研究了环己酮在NJ-1固体酸催化剂作用下合成2-（1-环己烯基）环己酮的反应规律，考察了反应温度、催化刑用量和移走反应生成的水对反应的影响，由实验数据按照二级连串反应拟合估算了动力学参数，建立了由环己酮合成2-（1-环己烯基）环己酮的主、副反应动力学模型，模型计算值与实验值拟合良好。     

正己烷在Ni/HM催化剂上的异构化反应动力学模型

利用高压微反色谱装置 ,在温度 4 83.15～ 5 2 3.15K、压力 1.0～ 3.0MPa、氢油比 10～ 4 0、重时空速 0 .5～2 .5h-1的条件下 ,对正己烷在Ni/HM催化剂上的临氢异构化动力学进行了实验研究 ,并考察了总压、空速、温度、氢油比等因素对正己烷异构化反应速率的影响。结果表明 ,正己烷临氢异构化反应为拟一级反应 ,其表观活化能为(10 0± 1.5 )kJ/mol。用Langmuir Hinshelwood方法建立了正己烷异构化双位反应动力学模型 ,该模型的计算值与实验结果吻合较好     

论硫同位素平衡交换反应的化学动力学分馏模型及其在矿床学研究中的应用

本文根据化学动力学原理，建立了硫同位素平衡交换反应的化学动力学分馏模型，初步分析了该模型的矿床学研究中的应用。     

Fenton法去除垃圾渗滤液TOC的动力学研究

采用修正后一级反应动力学模型拟合Fenton法处理垃圾渗滤液结果,研究初始pH值、试剂比、H2 O2用量、初始浓度和温度等因素对动力学常数的影响并优化反应参数.结果表明：在考虑运行成本情况下,Fenton法处理渗滤液的最佳去除率为70.3%,此时反应条件初始pH值为3,[H2O2]/[TOC0]为4,[H2O2]/[Fe2+]为5,反应温度为室温.     

FBD变换催化剂反应动力学Ⅰ.本征动力学研究

对低温活性好、抗硫能力强、机械强度高、热稳定性好、使用寿命长的FBD变换催化剂进行了本征动力学研究.采用等温积分反应器,在300～460°C、0.8～2.8 MPa、空速7 000～9 000h-1的条件下,测定了反应器出口气相各组分浓度.建立了幂指数形式的动力学方程,获得了反应的活化能及指前因子,该模型的计算值与实验值吻合良好.     

酶促制备丝裂霉素类似物反应动力学模型研究

基于固定化T. laibacchii脂肪酶催化2-甲基-1,4-苯醌与正丁胺的Michael加成反应建立了酶促制备丝裂霉素类似物2-甲基-3-正丁胺酰-1-氢-4-醌的反应动力学模型.该反应在柠檬酸缓冲溶液(pH值为7.0)中进行,最终产率可达98%.该文提出了修正的有序双双和随机双双机理,采用King-Altman方法得到相关微分方程组以表示即时反应速率.通过联合解微分方程和最优化方法确定动力学模型参数,使用ode45程序解微分方程组,并运用Fmincon软件计算动力学常数.研究结果表明:模型拟合值与实验值的平均相对偏差为11.25%,且偏差服从关于y=0的轴对称分布.当固定化酶粒径为0.5 mm、搅拌转速为200 rpm时可以忽略内外扩散限制.该文建立的动力学模型为固定化酶固有动力学模型.     

生物膜填料塔同时脱硫(SO_2)脱氮(NO_x)动力学研究

研究运用3种动力学模型对生物膜填料塔同时脱硫脱氮的过程进行模拟研究,结果表明:生物膜内SO_2、NO_x的生化降解反应均为一级反应,且SO_2、NO_x在生物膜上的生化降解反应均为快速生化反应;依据吸附-生物膜理论及其动力学模型,对NO_x的出口质量浓度、生化去除量及净化效率进行模拟及对比验证表明,利用该理论建立的动力学模型模拟的理论值与实验值之间具有较好的相关性(相关系数在0.70~0.99);运用吸附传递生物降解机理及其动力学模型,对NO_x的出口质量浓度、生化去除量及净化效率进行模拟及对比验证表明,NO_x的出口质量浓度、生化去除量的理论值和实验值之间相关性较好,相关系数分别为0.99、0.89,而其净化效率的理论值与实验值之间的相关性不高(相关系数只有0.55).     

催化法测定微量硫的研究——利用硫催化碘氧化迭氮酸的反应

我们研究了硫离子催化碘氧化迭氮酸的反应(1),注意到由于有反应(2)的同时存在, 致使 I_2 2N_3~- S~→=2I~- 3N_2(很快)(1) I_2 S~=——2I~- S~0(较慢)(2)反应进行不长时间后,S~=全部被碘氧化,反应停止,但由于反应(1)的速度远超过反应(2),因此在这段反应期间内,微量硫离子的存在,仍将引起显著量的碘被迭氮酸还原,且发现碘的总消耗量与硫离子的初始浓度成直线关系。我们采用比色法和双铂电极电流测量法测定碘的浓度,拟定了高度灵敏的测定硫的方法。用该法测定硫的范围可从3××10~(-5)M到1.5×10~(-9)M,测定值的平均偏差不超过±10％,且操作从容简捷,结果的重现性较以往之动力学方法,也显著提高。 我们研究了溶液的pH、各试剂浓度、温度、零价硫及一些外来离子对反应中碘消耗量的影响;还利用所拟定的方法测定了金属镍及锰钢中负二价硫的含量,并用测定硫回收量的办法考核了方法的可靠性,结果都令人满意。     

湿式过氧化氢氧化H-酸溶液的反应动力学

目的在0.5L压力反应器中,以染料中间体H-酸溶液为处理对象,研究了温度对湿式过氧化氢氧化(WPO)和Cu/Ni复合氧化物催化剂非均相催化湿式过氧化氢氧化(CWPO)的影响。方法采用两阶段一级反应动力学模型和通用动力学模型描述WPO和CWPO反应过程,确定了动力学参数。结果 2个模型的计算值与实验值相吻合,而通用动力学模型相对能较准确地预测WPO和CWPO过程。2模型均表明湿式过氧化氢氧化分初始快速反应和后期慢速反应2个步骤。升高温度对加快后期反应速度更有利,催化剂有利于中间产物氧化。结论湿式过氧化氢处理H-酸溶液分为两个阶段,两阶段符合一级动力学模型和通用动力学模型。温度是H-酸废水湿式氧化的关键影响因素,小分子有机酸氧化速率非常低。