含硝基的超支化聚苯撑乙烯的合成、表征及光物理性质

合成并表征了结构新颖的含有硝基的超支化聚苯撑乙烯(PPV)聚合物,聚合物的结构得到1 H-NMR和元素分析结果的确证.通过热重分析(TGA)可知,该类含有少量结晶相的聚合物具有较高热分解温度,分别为386.6、370.4和397.8℃.聚合物固态时的紫外最大吸收及荧光最大发射相对于液态的紫外最大吸收及荧光最大发射来说,波长有较明显的红移现象,同时具有宽吸收窄发射的特征.这种材料在太阳能电池器件将有较大的应用前景.     

水溶性荧光聚合物的制备与性能分析

基于Wittig-Horner反应, 以对氯甲基苯甲酸甲酯、亚磷酸三乙酯、对苯二甲醛为主要原料, 经酯化、缩合得到二苯乙烯型荧光单体, 研究了各种反应条件对单体合成的影响. 将二苯乙烯型荧光单体高分子化得到了水溶性好、荧光性强、稳定性与安全性高的荧光聚合物. 用红外光谱对荧光单体结构进行了表征, 用紫外及荧光分光光度计对荧光单体及聚合物的荧光性能进行了研究. 结果表明: 荧光单体聚合后紫外吸收发生红移, 吸收强度下降, 但荧光发射强度提高, 这说明近紫外吸收有利于荧光发射强度的提高.     

一锅法制备具有AIE效应含对苯二乙腈单元聚合物

以对苯二乙腈和对羟基苯甲醛为原料通过Knoevenagel缩合反应合成α,α’-双-(对羟基亚苄基)-对苯二乙腈(M1),然后与环氧氯丙烷通过Williamson反应合成α,α’-双-［对-(2,3-环氧丙氧基)亚苄基］-对苯二乙腈(M2). 以2-氰基-2-丙基苯并二硫为可逆加成断裂链转移试剂,引发2-(2',3',4',6'-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖基氧基)甲基丙烯酸乙酯聚合制备了含双硫酯片段的聚合物P1,P1与M2通过“一锅法”合成含对苯二乙腈单元聚合物P2,脱除乙酰基保护得到水溶性荧光聚合物P3. 利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、紫外-可见光谱和荧光光谱对化合物和聚合物的化学结构和光学性质等进行了表征与测试. 结果表明:P3的紫外吸收峰和荧光发射峰分别在368 nm和440 nm,P3荧光强度随着DMSO-H₂O体系DMSO体积分数的增加而逐渐增强,并且在体积分数大于80%时荧光强度显著增强,表现出聚集诱导发光特性. P3具有较好的热稳定性,相转变温度为118 ℃.     

腺嘌呤衍生物的合成及光学性质表征

以天然碱基腺嘌呤为母体,通过酰胺键和脲键引入芳环,合成出10个腺嘌呤衍生物。与腺嘌呤相比,腺嘌呤衍生物的紫外最大吸收波长红移至283～295nm,在吸收有害紫外射线UVA、UVB方面更具优势。通过分析紫外吸收和荧光发射数据,探讨了分子共轭体系、取代基类型以及分子非平面结构对紫外吸收能力和荧光发射强度的影响,并对腺嘌呤衍生物光学性能与分子内氢键开合之间的关系作出初步讨论。     

叔丁基苯咔唑衍生物发光材料的合成与性能研究

采用Wittig-Horner反应合成了叔丁基苯咔唑衍生物。核磁共振氢谱、红外光谱、质谱和元素分析等表征手段对产物的化学结构进行了确认。利用紫外吸收光谱仪、荧光发射光谱仪、热重分析仪、示差扫描量热仪和电化学工作站对这些化合物的光物理性能、热性能和电化学性能进行了初步表征。实验结果表明:所合成的化合物无论在溶液状态还是固体状态均能发射强烈荧光;化合物具有较高的溶液荧光量子产率(77%~54%);它们的能隙较窄,约为2.9 eV;在紫外吸收光谱和荧光发射光谱上,化合物的最大吸收和发射波长与连接基团有明显的关系;合成的产物均具有非常高的热稳定性,热失重5%的温度(Td)超过470℃,玻璃化温度(Tg)超过220℃。所合成的化合物可望成为高性能发光材料应用于发光器件。     

2,6-双(1-苯并咪唑基)吡啶的合成及光谱性能研究

以苯并咪唑与2,6-二溴吡啶为原料,经过Ullmann反应合成了2,6-双(1-苯并咪唑基)吡啶.目标化合物经IR、1 H NMR、13 C NMR和元素分析表征.对所合成目标化合物的紫外及荧光光谱进行了研究,它们的最大紫外吸收峰及荧光发射峰随着溶剂极性的增大而发生了红移.     

Synthesis and Optical Properties of 2,6-bis(benzimidazoi-1-yl)Pyridine

以苯并咪唑与2,6-二溴吡啶为原料,经过Ullmann反应合成了2,6-双(1-苯并咪唑基)吡啶.目标化合物经IR、1 H NMR、13C NMR和元素分析表征.对所合成目标化合物的紫外及荧光光谱进行了研究,它们的最大紫外吸收峰及荧光发射峰随着溶剂极性的增大而发生了红移.     

含偶氮基聚席夫碱的合成与表征

以对苯二甲醛和4,4’-二氨基偶氮苯衍生物为原料合成得到了3种含偶氮基聚席夫碱化合物,并利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱进行了表征.结果表明,取代基为-OH时聚合物最大紫外吸收波长λmax最大,荧光光谱显示3种聚合物荧光性都比较弱.采用不含偶氮基的类似结构的聚席夫碱化合物作对照,表明偶氮基团的引入减弱了聚合物的荧光性.     

对-三联苯化合物的合成与光谱性能的研究

通过以PdCl_2-EDTA为催化剂的Suzuki偶联反应,成功合成具有不同取代基及对称性的对-三联苯化合物,利用核磁共振氢谱(~1 H NMR)和红外光谱(IR)对目标化合物的结构进行表征,利用熔点仪、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、紫外光谱(UV)和荧光光谱(PL)对目标化合物的光谱性能进行研究.结果表明,对-三联苯化合物具有良好的热稳定性.在对-三联苯上引入—OMe、—COOMe和—CHO基团后,会使对-三联苯的最大吸收峰波长和最大发射峰波长向长波方向移动,对-三联苯化合物结构的对称性对紫外吸收峰有影响,对荧光发射峰无影响.     

水溶性苝酰亚胺功能荧光染料的合成与性质

通过在苝酰亚胺染料的亚胺位置引入寡聚乙二醇亲水功能基团,同时在苝酰亚胺染料的海湾位置引入硫醚取代基团,合成了水溶性苝酰亚胺功能荧光染料(PSPBI),其化学结构通过核磁共振波谱仪(NMR)、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)得以证实.溶解性实验表明PSPBI在水中的溶解度大于10 mg/mL,说明其具有很好的水溶性.紫外吸收与荧光发射测试表明:PSPBI在480 nm和540 nm有2个吸收峰;荧光发射峰在620 nm.过氧化氢荧光滴定实验结果表明:PSPBI能够实现对过氧化氢的荧光增强响应,增强倍率为50倍;同时,其吸收光谱和荧光发射光谱都发生了蓝移,最大吸收峰蓝移了29 nm,最大发射峰蓝移了15 nm.     

Synthesis and Characterization of Styrene-Maleic Anhydride-Butyl Acrylate Terpolymer

A novel surface modifying agent and internal compatilizer of inorganic and macromolecule composite materials,P(St/MAH/BA)terpolymer,was synthesized in butanone by solution polymerization method using styrene(St),maleic anhydride(MAH),and butyl acrylate(BA)as monomers and azobisisobutyronitrile(AIBN)as an initiator.Some affecting factors on terpolymers yields such as polymerization time,reaction temperature,solvent volume,initiator content,and reactants ratios were studied.Furthermore,the structure and thermal properties of terpolymers were primarily characterized and determined by Fourier Transform Infrared Spectroscopy(FTIR),nuclear magnetic resonance(NMR),thermogravimetric analysis(TGA),and gel permeation chromatography(GPC).The results indicate that the terpolymers are random polymers and the yields are low,but the thermal decomposed temperature of terpolymers P(St/MAH/BA)is around 220 ℃ and the average molecular weights(Mw)achieve 1.189×105 g·mol-1.     

聚芳硫醚酰胺类树脂的合成及表征

采用先合成含硫醚键的单体, 后进行低温溶液缩聚的方法, 合成高分子量的新型聚芳硫醚酰胺类树脂-聚芳硫醚砜酰胺（PASSA）和聚芳硫醚酮酰胺（PASKA）, 其特性粘数分别为0.72 dL/g（NMP为溶剂）和0.62 dL/g（浓硫酸为溶剂）, 并对单体及聚合物进行结构与性能表征. 通过热分析得出聚合物PASSA和PASKA的玻璃化温度分别为279.9 ℃和188.7 ℃, 热分解温度分别为461.5 ℃和467.08 ℃, 表明PASSA和PASKA具有优良的热性能; 溶解性实验表明, PASSA和PASKA是一种耐化学腐蚀性的树脂.     

高酸解性聚合物的合成及应用

采用常见的芳香二酸(对苯二甲酸和1,4-萘二甲酸)与1,4-二(2-乙烯氧基乙氧基)苯(1,4-DVEB)聚合,得到了2种新型的芳香酯缩醛聚合物,这些聚合物在各种常用溶剂如丙二醇甲醚醋酸酯(PG-MEA)、二氧六环、乙二醇乙醚中有较好的溶解性,分子量(Mn)3 000~5 000,热分解温度都大于230℃,用DSC测得其玻璃化转变温度在60℃左右.这2种酯缩醛聚合物在室温即可酸解,因此可与光产酸剂等组成无需后烘加热的正性化学增幅型感光成像材料,可用于高感度PS版或UV-CTP版感光剂.     

聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究

通过Heck缩聚反应合成了2种以三苯胺为核的"A2 B3"聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物.通过FT-IR,1HNMR,GPC和TGA等测试对聚合物进行了表征.此类超支化聚合物具有良好的溶解性和热稳定性.通过紫外吸收光谱,荧光发射光谱表征了聚合物的光化学性能,并首次对含硝基芳香烃淬灭其溶液荧光的能力进行了初步研究.此类聚合物不仅合成较为容易,检测的灵敏度也较高,是一类潜在的检测含硝基芳香烃爆炸物的荧光传感器材料.     

星状共聚物C70（CH3）x（PAN）x的合成及其热解行为

通过活性的末端丁基聚丙烯腈（ＰＡＮ）与Ｃ７０在乙醚／甲苯混合溶剂中的反应，并用碘甲烷处理，制定新型星状共聚物［Ｃ７０（ＣＨ３）ｘ（ＰＡＮ）ｘ］。该聚合物在结构上存在着Ｃ７０核与多条ＰＡＮ链结合，变温傅里叶红外光谱测试结果表明：随着该聚合物热解过程进行，聚合物中腈基逐渐消失而出现共轭Ｃ＝Ｎ链，并形成芳环。另外末端丁基聚丙烯腈经Ｃ７０化学修饰后热稳定性有所提高。     

用于中间弹道测量的闪光X射线发生器研究

研究了用于中间弹道测量的闪光Ｘ射线的产生原理和测量方法，以研制的多次脉冲Ｘ射线产生器来作为对中间弹道区段弹丸姿态进行闪光Ｘ射线变管分幅摄影的脉冲Ｘ线射源，其主要技术性能满足了中间弹道测量的要求。     

紫外光聚合有机硅高分子聚合物的研究

以光化学和有机硅高分子化学为基础，对紫外光聚合的有机硅高聚物进行了探索性的研究，在理论上讨论了有机硅高聚物光聚合的反应机理，并通过实验证明了有机硅材料的紫外光固化的可行性，文中还讨论了影响光聚合速度的因素，分析了影响光聚合材料电性能的因素，并比较了光聚合和热固化材料的电性能，以及用于方片表面保护的结果。     

Thiol-yne click polymerization

The research on using thiol-ene click reaction to synthesize sulfur-containing polymers with topological structures and advanced functional properties is a hot topic. However, the application of the thiol-yne reaction in the functional polymer preparation is limited and the thiol-yne click polymerization is to be further developed. In this review, we summarized recent research efforts on using thiol-yne click polymerization to synthesize polymers with topological structures. The sulfur-containing polymers were facilely prepared by photo-and thermo-initiated, amine-mediated, and transition-metal-catalyzed thiol-yne click polymerizations. These polymers are promising to be used as drug-delivery vehicles, high refractive index optical materials, photovoltaic materials, and biomaterials etc.     

Synthesis and Wetting Behavior of Polyurethanes Containing Polyoxetane Soft Blocks with Semifluorinated and Bromomethyl Side Chains

Polyoxetanes bearing short fluorinated and/or bromomethyl pendant groups were prepared from 3,3-bis(2,2,2-trifluoroethoxymethyl)oxetane and/or 3,3-bisbromomethyloxetane by ring-opening polymerization.A series of novel polyurethanes(PUs)containing polyoxetanes as soft blocks was synthesized by the reaction of polyoxetanes,isophorone diisocyanate(IPDI),and 1,4-butanediol(BD).The thermal properties and wetting behavior of these novel polymers were evaluated using TGA,DSC and contact angle analysis.The cotton fabrics treated with PU3 showed good hydrophobic property,and its contact angle for water was 133°.     

含萘结构聚芳醚酮合成及表征

以1－氯－4－（4′－氯苯甲酰基）萘（CCBN）分别与对苯二酚（HQ）、双酚A（BPA）、酚酞（PPn)及4－（4－羟基苯基）－2,3－二氨杂萘－1－酮（DHPZ）以亲核取代法合成了4种含1,4－萘结构的聚芳醚酮。用FT－IR、NMR、DSC、TG、WAXD等方法对聚合物进行了表征,并考察了聚合物的力学性能和溶解性能。结果表明,所合成聚芳醚酮均为无定形耐高温的可溶性聚合物。