Cr（Ⅲ）—5—Br—PADAP—DEA多元配合物分析应用及结构研究

：采用二次回归正交设计法系统地研究了 Ｃｒ （ Ⅲ） —５ － Ｂｒ － Ｐ Ａ Ｄ Ａ Ｐ— Ｄ Ｅ Ａ 三元配合物显色反应的最佳条件,建立了测定 Ｃｒ （ Ⅲ） 的新方法,ε５９５ｍａｘ ＝ ５ ．７ ×１０４ Ｌ·ｍｏｌ－ １·ｃｍ － １ 。将该方法用于合成水样和４０ 号铬钒钢中铬含量的测定,结果令人满意。并通过紫外—可见及红外光谱对该配合物的分子结构进行了研究,推断出该三元配合物的配位情况     

Cr（Ⅲ）－5－Br－PADAP－NH_2OH三元配合物组成及光谱研究

本文研究了Ｃｒ（Ⅲ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＮＨ２ＯＨ配合物的组成比，得到Ｃｒ（Ⅲ）：５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ：ＮＨ２ＯＨ＝１∶１∶１．并通过紫外一可见及红外光谱对该配合物的分子结构进行了研究，推断出该三元配合物的配位情况及结构。     

以Cr（Ⅲ）作为媒染剂消除媒染残浴中的Cr（Ⅵ）

探讨了在媒染阶段采用Ｃｒ（Ⅲ）的配合物作为媒染剂从而完全消除媒染残浴中的Ｃｒ（Ⅵ）．选用５－磺基水杨酸钠盐（ＳＳＡ）作为特效配位体，使其与Ｃｒ（Ⅲ）结合后形成一种特殊的配位化合物（ＳＳ－Ｃｒ（Ⅲ））．它能携带Ｃｒ（Ⅲ）到羊毛上并将Ｃｒ（Ⅲ）转交给已经上染的媒介染料从而使媒染过程成为可能．通过大量的实验研究确定了ＳＳＡ与Ｃｒ（Ⅲ）的最佳摩尔配比以及ＳＳＡ对羊毛上染百分率的测试方法．实验结果表明，与羊毛的传统媒染方法相比，此法可获得满意的色泽及牢度，且染品的手感有明显的改善．考虑在减溶解度测试过程中ＳＳＡ自来品上解吸这一因素，经新法媒染的染品碱溶解度与传统媒染的类似．     

CTMAB存在下铬（Ⅲ）与PAR及三乙醇胺的显色反应

研究了在溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，铬（Ⅲ）与４－（２－吡啶偶氮）－间苯二酚（ＰＡＲ）及三乙醇胺（ＴＥＡ）的显色反应。结果表明在ｐＨ６．８～７．８的三乙醇胺及其盐酸盐的缓冲体系中，经沸水浴２０ｍｉｎ，Ｃｒ（Ⅲ）－ＰＡＲ－ＴＥＡ显色完全，ＣＴＭＡＢ有较好的增敏及稳定作用；λ_（ｍａｘ）＝５４０ｎｍ，ε_（５４０）＝５．６×１０~４Ｌ·ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１），Ｃｒ（Ⅲ）含量在０．８－８×１０~（－４）ｇ·Ｌ~（－１）范围内吸光度遵从比尔定律。     

含茂基及邻取代苯甲酸基钕（Ⅲ）有机化合物的合成

本文合成了八种新的茂基钕邻取代苯甲酸衍生物：Ｃｐ＿（３－ｎ）Ｎｄ［Ｏ＿２ＣＣ＿６Ｈ＿４（０－Ｚ）］＿ｎ（ｎ＝１，２；Ｚ＝ＯＭｅ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；Ｃｐ＝Ｃ＿５Ｈ＿５）。由于邻位取代基中配位原子Ｘ（Ｏ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）与中心Ｎｄ￣（３＋）之间具有配位作用，增加了铁的配位数及空间饱和性，提高了这类化合物的稳定性。这些化合物均经过元素分析，红外光谱，质谱及光电子能谱鉴定。     

铬天青S—溴代十四烷基吡啶光度法测定微量铬(Ⅲ)的研究

在ｐＨ３．６的ＨＡｃ—ＮａＡｃ的缓冲溶液中，在加热的条件下，铬（Ⅲ）与铬天青Ｓ（ＣＡＳ）和溴代十四烷基吡啶（ＴＰＢ）形成蓝色三元络合物，其λｍａｘ在６１５ｎｍ处，摩尔吸光系数ε＝１．２６×１０５，铬的浓度在０～８．５μｇ／ｍｌ范围内符合比耳定律．用此显色反应应用于天然水、自来水、电镀排放液及合金钢中微量铬的测定，可获得了满意的效果．     

3—苯基偶氮—5—磺基水杨酸与钕（Ⅲ）,铜（Ⅱ）络合物的合成与表征

在ｐＨ＝３．８酸性条件下合成了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与Ｎｄ（Ⅲ）的酸式络合物，在弱碱性条件下合成了该染料与Ｎｄ（Ⅲ）的羟式络合物及Ｃｕ（Ⅱ）的络合物，对这些络合物进行了元素分析、热重分析，并测定了电导和红外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位环境。Ｎｄ（Ⅲ）的络合物中奶均以二齿形式配位，偶氮基皆未参与配位，羧式络合物中酚基则参与配位。在Ｃｕ（Ⅱ）的络合物，羧酸根以二齿形式配位，酚基，偶氮基也     

氯化二氯四水合铬（Ⅲ）水合反应活化能的测定

用分光光度法测定了铬（Ⅲ）氟化物水分异构体［Ｃｒ（Ｈ＿２Ｏ）＿４Ｃｌ＿２］Ｃｌ水合反应的活化能．     

稀土（Ⅲ）间溴苯甲酸配合物的合成与性质

为考查稀土配合物的特殊性能，合成了间溴苯甲酸与钪（Ⅲ）、钇（Ⅲ）、镧（Ⅲ）、钆（Ⅲ）的四种配合物．确定其组成为ＬｎＬ_３（Ｌｎ＝Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ；Ｌ＝３－ＢｒＣ_６Ｈ_４ＣＯＯ）．这些化合物均不溶于一般的有机溶剂，可溶于二甲基亚砜．摩尔电导数据表明它们是非电解质．通过紫外和红外光谱研究，确定稀土离子与羧基为对称的双齿配位．这些配合物的荧光为Ｌ~＊－Ｌ型荧光，不是稀土离子的特征跃迁，而是稀土离子微扰的配体的电子跃迁．差热—热重分析表明配合物热稳定性较好，并给出了熔点．氧化分解失重与计算值相符．     

铬（Ⅲ）—尼克酸配合物合成方法的改进及其与酸反应特性的研究

为了避免Ｃｒ（ＯＨ）３引起的污染,本文用改进的方法合成了配合物Ｃｒ（ｎｉｃ）２（Ｈ２Ｏ）３ＯＨ,这里ｎｉｃ表示尼克酸根。通过红外光谱、热分析对其结构进行了表征。结果表明,尼克酸以羧基氧与铬（Ⅲ）配位。对该配合物与酸的反应特性和可能的机理进行了研究讨论。     

（Nd，Dy）－（Fe，Co，Tm）－B稀土永磁体的磁性能与显微组织（Tm＝Al，Nb，Mo，V）

研究了含钴ＮｄＦｅＢ系列稀土永磁体的磁性能与显微组织，Ｃｏ加入到三元ＮｄＦｅＢ磁体中显著提高磁体的居里温度Ｔｃ，因而大大改善了可逆温度系数α（Ｂｒ）．对实验数据的计算机拟合表明二者间符合指数函数关系，且在单对数坐标中表现为两阶段曲线．在多组元ＮｄＦｅＢ合金系列中，Ａｌ是提高含Ｃｏ磁体矫顽力最有效的元素，其次是Ｍｏ，而Ｎｂ和Ｖ则不能改善Ｃｏ对矫顽力的有害影响．高Ｃｏ磁体中，Ａｌ恶化α（Ｂｒ）的作用已非主要，这是由于Ｃｏ提高Ｔｃ的作用大于Ａｌ对Ｔｃ的降低作用，但含Ａｌ磁体的β（ｆＨＣ）较大，导致ｆＨｃ随温度上升而迅速下降．含Ｎｂ、Ｍｏ、Ｖ磁体的β（ｆＨｃ）则显著优于含Ａｌ磁体．     

Cr（Ⅲ）等过渡元素离子对过氧化氢分解的催化作用研究

本文研究对Ｃｒ（Ⅲ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）对Ｈ２Ｏ２分解的催化活性，结果表明在ＰＨ值为１１．０时，催化顺序为Ｃｏ（Ⅱ）＞Ｍｎ（Ⅱ）＞Ｎｉ（Ⅱ）＞Ｃｒ（Ⅲ）＞Ｆｅ（Ⅲ）；拟合了温度影响的回归方程；发现了在本文条件下，这些离子在相当小的浓度区域对Ｈ２Ｏ２有一定稳定作用。     

5－Br－PADN双峰双波长法测定铁（Ⅲ）

研究５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ与铁（Ⅲ）的显色反应，在ｐＨ９．０～９．４范围内，当有１０％ＳＤＳ存在时，铁（Ⅲ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ形成１：４的稳定配合物。λ＿（ｍａｘ）为５３４ｎｍ，ε为５．１３×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），铁（Ⅲ）浓度在０～１２．５×１０￣（－４）ｇ／Ｌ范围内符合Ｂｅｅｒ定律，用双峰双波长法测定茶叶中痕量铁（Ⅲ），结果满意。     

催化动力学光度法测定水中痕量铬（Ⅵ）

在弱酸性介质中，当有活化剂氨三乙酸存在时，铬（Ⅵ）对氯酸钾氧化罗丹明Ｂ褪色的反应具有强烈的催化作用。本文以此反应为指示反应，利用固定时间法研究了该催化反应的条件，建立了催化动力学光度法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法。该方法的检出限为０．１５ｎｇＣｒ／ｍｌ，线性范围为０～２０ｎｇＣｒ／ｍｌ．将本方法用于水中痕量铬（Ⅵ）的测定，结果令人满意．     

（Nd,Dy）—（Fe,Co,Tm）—B稀土永磁体的磁性能与显微组织（Tm=A…

研究了含钴ＮｄＦｅＢ系列稀土永磁体的磁性能与显微组织，Ｃｏ加入到三元ＮｄＦｅＢ磁体中显著提高磁体的居里温度Ｔｃ，因而大大改善了可逆温度系数α（Ｂｒ）。对实验数据的计算机拟合表明二者间符合指数函数关系，且在单体数坐标中表现为两阶段曲线，在多组元ＮｄＦｅＢ合金系列中，Ａｌ是提高含Ｃｏ磁体矫顽力最有效的元素，其次是Ｍｏ，而Ｎｂ和Ｖ则不能改善Ｃｏ对矫顽力的有害影响，高Ｃｏ磁体中，Ａｌ恶化α（Ｂｒ）的作用已     

3—苯基偶氮—5—磺基水杨酸与过渡金属（II）稀土（Ⅲ）,钼（VI）的络？…

用ｐＨ电位法研究了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,稀土Ｎｄ（Ⅲ）,Ｌａ（Ⅲ）和Ｍｏ（Ⅵ）二元体系以及与Ｎｄ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ混配体系在２５℃,离子（ＣｌＯ４＾－１）强度为０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－１时的络合行为。用ＳＣＯＧＳ或ＳＣＯＧＳ２程序计算了体系中存在的各种络合质点的累积生成常数;并讨论了滴定曲线,络合物的稳定性及络合质点平衡之间的转换。     

Cr（Ⅲ）－5－Br－PADAP－NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究

Ｃｒ（Ⅲ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＮＨ_２ＯＨ三元配合物结构的量子化学研究薛照明，张式和（安徽大学化学系合肥２３００３９）（东北大学化学系沈阳１１０００６）用分光光度法测定该三元配合物的组成比为＊＇＂：５－ｋ－ＰＡＤＡＰ：ＮＨＺＯＨ一１。１：１．由该?..     

（Ba_（1－x）Nd_x）TiO_3系陶瓷的电性能

研究了不同Ｎｄ３＋浓度（０．１ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％）掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷的电性能．结果表明，当Ｎｄ３＋浓度为０．１ｍｏｌ％～０．２ｍｏｌ％时，轻度Ｎｄ３＋掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷是半导性，而当Ｎｄ３＋为０．６ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％时呈绝缘性．ＢａＴｉＯ３陶瓷室温下的体电阻车ρＶ随Ｎｄ３＋浓度的变化呈Ｕ型特性曲线，当Ｎｄ３＋＝０．１５ｍｏｌ％时材料具有最低的ρＶ和最佳的正温系数（ＰＴＣＲ）效应，相应于最大的平均晶粒尺寸ＡＧＳ和介电常数ε。随着Ｎｄ３＋浓度的增加．材料的ε和居里常数Ｃ下降，同时ε与Ｃ值密切相关．ＳＥＭ照片显示了Ｎｄ３＋含量对材料晶粒尺寸的强烈影响．此外，还分析了ＺｒＯ２对（Ｂａ１－ｘＮｄｘ）ＴｉＯ３系陶瓷电性能的影响．     

钌（Ⅲ）—KIO4（或KBrO3）—3,5—Br2—PADAP体系催化光度法测…

首次报道了硫酸介质中微量钌（Ⅲ）对ＫＩＯ４（或ＫＢｒＯ３）氧化２－（３，５－二溴－２－吡啶）－偶氮－５－二乙氨基苯酚（３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ）褪色具有显著的催化使用，并以此反应为指示反应建立了测定微量钌的催化光度法，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＩＯ４－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ体系中，钌（Ⅲ）含量在０．０８０～０．３００μｇ／１０．０ｍｌ范围内符合比耳定律，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＢｒＯ３－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤ     

铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、铝（Ⅲ）萃取分离研究──聚乙二醇—硫酸铵—偶氮胂Ⅲ体系

本文用偶氮胂Ⅲ作萃取剂，深讨了在聚乙二醇（ＰＥＧ）－硫酸铵－偶氮胂Ⅲｗ体系中Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）的非有机溶剂萃取分离行为．在一定条件下，Ｆｅ（－Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）几乎可被ＰＥＧ相完全萃取，而Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）不被萃取．从而获得了Ｆｅ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）及Ｆｅ（Ⅲ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）混合离子的定量分离，结果满意．