活度系数有关问题的研究

文章讨论了活度系数的定义，活度系数与温度、压力和组成的关系，以及活度系数的计算方法。     

ErCl3在DMF中活度系数的测定及热力学性质的研究

应用电导法在293K-313K温度范围内测定了ErCl3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker和Osager-Falkenhangen公式计算了ErCl3在DMF溶剂中的平均活度系数γ±,讨论了温度和浓度对活度系数的影响其活度系数随溶液浓度的增加而降低,随实验温度的升高而降低.计算了ErCl3在DMF溶剂中的相对偏摩尔自由能(-CB,R)、相对偏摩尔焓(-H B,R)、相对偏摩尔熵(-SB,R),并对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论.     

计算水溶液中电解质相对偏摩尔焓的新模型

以德拜－休克尔公式计算的活度系数为基础，由计算机曲线拟合，给出了水溶液中电解质相对偏摩尔焓的计算通式。     

ZnCl_2在混合溶剂(乙醇-水)中的热力学性质

应用锌电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Nernst 方程和Debye-Hückel极限公式,求得不同温度下ZnCl2在混合溶剂(乙醇-水)中的平均离子活度系数,计算ZnCl2在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,并据电解质溶液的溶剂化理论对ZnCl2的平均离子活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论.     

NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇和DMF)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Huckel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇DMF)中的活度系数(γ±),计算了NaCl溶液的相对偏摩尔自由能((G|-)B.R),并根据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论．     

气液色谱法测定有机溶质在碳酸丙烯酯-NaI溶液中的活度系数

<正> 本文报导了298.15、303.15、308.15、313.15K时,正已烷、苯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷在碳酸丙烯酯(PC)-NaI溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞和盐效应常数的气液色谱(GLC)法测定结果。并考察了温度的影响。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究──ⅠⅩ.RbCl在水及混合溶剂中相对偏摩尔自由能、焓和熵的测定

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极组成可逆电池,测定其电动势（Ｅ／ｍＶ）,用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式,求得７个实验温度下（２８３．１５Ｋ～３１８．１５Ｋ）,４个指定组成溶剂和浓度的ＲｂＣｌ的活度系数（γ±）及其温度系数（ｌｎγ±／Ｔ）ｐ,ｍｉ,计算了ＲｂＣｌ在水及混合溶剂（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）中的相对偏摩尔自由能（ＧＢ、Ｒ）、焓（ＨＢ、Ｒ）和熵（ＳＢ、Ｒ）,并对ＲｂＣｌ的相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步讨论．     

CuCl2在混合溶剂(DMF-H2O)中的热力学性质

利用铜电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Nernst方程和Debye-Hückel公式,求得不同温度下CuCl₂在混合溶剂(DMF-H₂O)中的平均离子活度系数,计算CuCl₂在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,并根据电解质溶液的溶剂化理论,对CuCl₂的平均离子活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了讨论.     

293K时稀土氯化盐LaCl3水溶液热力学性质的研究

在293K时测定了稀土氯化盐LaCl3在水溶剂中的电导率，利用公式计算了LaCl3的摩尔电导率，应用Kohlraush经验规则，外推得到293K时LaCl3水溶液的无限稀释摩尔电导率，应用电导法测定和计算了293K时LaCl3水溶液的平均活度系数，讨论了在指定温度时浓度对LaCl3水溶液的电导率、摩尔电导率和活度系数的影响．     

“H2O—HNO3”体系P—X方程的应用

本文根据H2O－HNO3体系的P－X方程计算了该体系各组分的活度系数，偏摩尔热力学量△Gi、△Hi、△Si以及体系的△G、△H、△S和相对挥发度αλB，可以看出：当X＜0．001时，H2O能较好的遵守乌尔定律，HNO3也能较好的遵守亨利定律。同时也发现，Xp-min≠Xa-1(Pmin与Pa-1相差很小），这可能是模型于粗糙引起的，也可能是客观事实，需要用实验进一步验证，另外对H2O－HNO3体系的偏摩尔热力学量△Gi、△Hi、△Si以及体系的△G、△H、△S的计算也为我们提供了大量的信息。     

基于UNIFAC模型的离子液体相平衡及萃取研究

通过拟合季膦类、咪唑类离子液体中无限稀释的苯和醇类等溶质的实验数据,得到了离子液体中[TRP][BF₄]等7种新主基团的UNIFAC(universal functional activity coefficient)模型参数。基于该参数,预测了乙醇和甲醇在离子液体[EMIM][ES]和[BMIM][C₅H₁₂O₆S]中的气液相平衡,计算值与实验结果之间吻合较好,这表明本文中仅使用无限稀释溶液活度系数回归出的UNIFAC模型参数仍然是可靠的。最后,对4种离子液体在甲苯/苯-乙醇/甲醇体系中的萃取性能进行了筛选,发现[BMIM][C₅H₁₂O₆S]在甲苯/苯-醇类体系的萃取选择性最高,达到15:3。     

无限稀活度系数与选择性分子间引力

本文采用气相色谱法测定了十余种不同溶质在聚乙二醇-400和邻苯二甲酸二壬酯上的无限稀活度系数。应用“选择性分子间引力”的理论,对实验结果进行了理论探讨。     

离子液体的无限稀释活度系数测量过程分析

摘要：离子液体受到结构上不对称性、静电作用等多种作用影响,系数特征容易发生形变,传统的测量方法在干扰状态下,很难准确测量。提出一种新的无限稀释活度系数测量模型(MCS-SVM)。通过实验测量与无限稀释活度系数相关的溶质参数,并将它们分成为训练集和测试集;然后将训练集输入到一种最小二乘支持向量机分类模型,并进行的活度系数,完成最优的无限稀释活度系数测量消除测量误差。仿真结果表明,相对于传统测量方法,该模型可以准确描述无限稀释活度系数与溶质参数的非线性关系,提高了无限稀释活度系数的测量精度。     

气液色谱法测定卤代烃溶质在环丁砜——NaI溶液中的无限稀释活度系数

本文利用气液色谱法测定了333. 15K 时一些卤代烃溶质(氯代正丙烷、溴代正丙烷、碘代正丙烷、氯代正丁烷、氯代异丁烷、溴代异丙烷)在环丁砜-NaI 溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞.实验结果表明.lnγ_1∞和 NaI 的摩尔分数间存在较好的线性关系.     

采用人工神经网络方法预测烷烃的无限稀释活度系数

采用人工神经网络技术,利用改进的BP算法Levenberg-Marquardt优化学习方法,以分子连接性指数等作为分子描述参数,对烷烃在各种溶剂中的无限稀释活度系数进行预测.计算值与实验值进行比较,表明两者结合具有良好的预测效果.     

有机溶质在甲酰胺含盐溶液中的活度系数

利用气液色谱法测定了８个有机溶质在甲酰胺＋ＮａＩ、甲酰胺＋ＮａＣｌＯ４溶液中的无限稀释活度系数（２９８．１５Ｋ）．讨论了电解质浓度及分子间的相互作用对活度系数的影响．     

有机溶质在含酰胺溶液中的活度系数（298.15K）

本文利用气液色谱法测定了２９８．１５Ｋ时１２个有机溶质在二甲亚砜＋甲酰溶液液中的无限稀释适度系数γ＾∞考察了ｌｎγ随溶液中甲酰胺的体积分数的变化关系。     

反相气相色谱法测定溶剂在PBMA中的无限稀释活度系数

用反相气相色谱方法测定了１６种溶剂在聚甲基丙烯酸丁酯（ＰＢＭＡ）中３４３￣４３３Ｋ范围内的无限稀释活度系数,并用周浩等的高分子溶液分子热力学模型对实验结果进行了关联,结果令人满意。     

溶质在CO_2-PVAc混合物系中气液平衡比率

开发了迅速测定超临界流体－聚合物混合物系中的无限稀释气液平衡比 率（以下简称气液平衡比率）的系统．该系统由气液分配色谱与石英压电法两 套实验装置构成．应用该系统在温度３１３．２、３３３．２Ｋ，压力８ ＭＰａ以下的条件 下测定了苯与甲苯在二氧化碳－聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）混合物系中的气液平 衡比率．两温度下的实验值都呈现极小值，并在压力８ ＭＰａ附近有大小交替 趋势．使用Ｓａｎｃｈｅｚ－Ｌａｃｏｍｂｅ状态方程对气液平衡比进行了推算，推算中使 用的各二元混合物系的相互作用参数是通过关联各物系的气液平衡实验值 获得的.推算值与实验值良好一致．